氣相色譜法測定蔬菜中有機磷殘留量不確定度評定

姚祖江　魏超　謝君紅　馮輝

摘要 以測定黃瓜中毒死蜱殘留量為例，建立數(shù)學(xué)模型，并從稱樣質(zhì)量、定容體積、重復(fù)性等對影響測量結(jié)果的各個分量進行評定，得出檢測方法重復(fù)性引入的相對不確定度為3.86%，毒死蜱標準溶液濃度測量值引入的相對不確定度為1.393%，色譜儀峰面積測量引入的相對不確定度為1.633%。以上3項分量對測量不確定度構(gòu)成顯著貢獻。

關(guān)鍵詞 蔬菜；黃瓜；不確定度；殘留量；有機磷；氣相色譜法

中圖分類號 R155.5 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2015）19-0143-04

Abstract From the determination of residual amounts of chlorpyrifos in cucumber，a mathematical model was established and the end-result of each component was evaluated through the sample quantity，reagent volume and repeatability.Relative uncertainty caused by testing repeatability was 3.86%.Relative uncertainty caused by the concentration chlorpyrifos standards was 1.393%，relative uncertainty caused by the measurement of peak area was 1.633%.These three components had a significant contribution to measurement uncertainty.

Key words vegetables；cucumber；uncertainty；residual amounts；GC

不確定度是指表征對被測量真值所處某個量值范圍的評定[1]。它是測量結(jié)果可疑程度的一種定量表述，定量說明了實驗室的測量能力水平。實驗室應(yīng)該準確、清晰、明確和客觀地報告每項檢測、校準的結(jié)果；必須有對測試和檢測過程有效性的質(zhì)量控制程序；在確認方法時，應(yīng)適當包括測量不確定度的評定和數(shù)據(jù)分析的統(tǒng)計技術(shù)[2]。

NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的測定》[3]是目前測定果蔬中農(nóng)藥殘留量的常用方法之一，依照此法建立數(shù)學(xué)模型，評定蔬菜中有機磷殘留量測量不確定度，對日常檢測具有十分重要的意義。

1 材料與方法

1.1 測量概況

測量依據(jù)：NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的測定》；測量環(huán)境：溫度：（20±5）℃，濕度：（70%±10%）RH；測量設(shè)備：帶FPD的氣相色譜儀Agient6890N；電子天平SPS2002F，量程200 g，精度0.01 g；標準物質(zhì)：毒死蜱，濃度為（100±0.08）μg/mL，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所（GSB05-1869-2008）；測量對象：黃瓜中毒死蜱殘留量。

1.2 測量方法

試樣制備：按GB 2763—2014要求制成待測樣。按NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的測定》標準中的方法，準確稱取25.00 g待測樣，加入50.0 mL乙腈，高速勻漿2 min后用濾紙過濾到裝有7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，劇烈振蕩1 min，靜置30 min使乙腈和水相分層，乙腈層即為所制成的試樣。取10.00 mL上述試樣，在80 ℃水浴鍋上加熱，蒸發(fā)近干，丙酮定容至5.00 mL，移入自動進樣瓶中，供氣相色譜測定[4-6]。1.3 方差分析

由數(shù)學(xué)模型中可以看出，黃瓜中毒死蜱殘留量的測量不確定度由樣品稱量m帶來的不確定度、萃取溶劑總體積V1帶來的不確定度，吸取出用于檢測的萃取溶劑的體積V2帶來的不確定度，樣品溶液定容體積V3帶來的不確定度，檢測方法重復(fù)性帶來的不確定度，色譜儀峰面積A測量帶來的不確定度，儀器分析中被測農(nóng)藥標準溶液的質(zhì)量濃度c帶來的不確定度。由于數(shù)學(xué)模型為乘除形式，可采用相對不確定度評定，故無需計算靈敏系數(shù)。方差公式如下：

u2r（w）=u2r（m）+u2r（V1）+u2r（V2）+u2r（V3）+u2r（c）+u2r（rep）+u2r（A）（2）

1.4 標準不確定度來源分析

標準不確定度來源分析見圖1。

3 結(jié)論與討論

通過對各分量的相對不確定評定可見，以NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的測定》檢測蔬菜中的有機磷殘留量的不確定度主要來源于重復(fù)性檢測，其次是標準溶液和檢測儀器所帶來的不確定度。因此，為保證檢測數(shù)據(jù)的可靠性和準確性，一是需對檢測樣品做平行試驗，以平均值作為檢測結(jié)果；二是做好標準物質(zhì)的保存和期間核查，標準物質(zhì)應(yīng)在有效期內(nèi)規(guī)范只用；三是做好檢測儀器的校準和日常維護，儀器校準和期間核查后應(yīng)及時評價[7-10]。

4 參考文獻

[1] 康焱，張爽，王佳.化學(xué)分析中測量結(jié)果的不確定度研究[J].硅谷，2010（19）：81.

[2] 翟建才，翟羽，蔣洪，等.測量不確定度的評價和實驗室質(zhì)量控制[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器，2007（2）：95-97.

[3] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.NY/T 761—2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的測定 第一部分：蔬菜和水果中有機磷類農(nóng)藥多殘留的測定[S].北京：農(nóng)業(yè)出版社，2008.

[4] 錢瑩，蘇小川.氣相色譜法在有機磷農(nóng)藥殘留量分析中的應(yīng)用與進展[J].廣西科學(xué)院學(xué)報，1997（2）：23-28.

[5] 李博，張莉，汪東風，等.固相萃取-氣相色譜法檢測8種有機磷農(nóng)藥的方法及條件優(yōu)化[J].中國農(nóng)學(xué)通報，2010（19）：88-93.

[6] 薛平，史惠娟，杜利君，等.5種基質(zhì)中19種有機磷農(nóng)藥殘留的基質(zhì)固相分散-氣相色譜法測定[J].食品科學(xué)，2010（18）：227-231.

[7] 王成云，李麗霞，謝堂堂，等.微波輔助萃取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定紡織品中6種有機磷阻燃劑[J].色譜，2011（8）：731-736.

[8] 楊立新，李荷麗，苗虹，等.雙氣相色譜-雙脈沖火焰光度法高通量檢測動物性食品中有機磷農(nóng)藥殘留及其代謝產(chǎn)物[J].色譜，2011（10）：1010-1019.

[9] 應(yīng)興華，徐霞，胡敏駿，等.毛細管氣相色譜法測定韭菜中13種有機磷農(nóng)藥殘留的研究[J].分析測試學(xué)報，2009（10）：1185-1188.

[10] 吳巖，康慶賀，高凱揚，等.固相萃取-在線凝膠滲透色譜-氣相色譜/質(zhì)譜法測定板栗中44種有機磷農(nóng)藥殘留[J].分析化學(xué)，2009（5）：753-757.endprint