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    濾膜在油田注入水除菌工藝中的應(yīng)用

    2015-12-28 05:42:46
    化學(xué)與生物工程 2015年1期
    關(guān)鍵詞:反滲透膜紅山濾膜

    (長江大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,湖北荊州434023)

    人們在幾千年前就開始使用過濾技術(shù),而濾除細(xì)菌的過濾技術(shù)是近幾十年來伴隨著科技的發(fā)展、新型材料的研發(fā)以及人們對生活品質(zhì)的注重而興起的新方向,也是近年來的研究熱點(diǎn)[1],其中膜過濾技術(shù)因?yàn)椴僮骱唵巍⑷コЧ玫葍?yōu)點(diǎn)更是受到人們的關(guān)注。高分子納濾膜是近年來國際上發(fā)展較快的膜品種之一,該類膜對相對分子質(zhì)量在300以上的有機(jī)物的截留率較高,對細(xì)菌、病毒的過濾效果較好[2]。細(xì)菌直徑一般在0.1μm 到十幾微米之間,只有孔隙比其更小的過濾介質(zhì)才能發(fā)揮作用,而納濾膜的孔隙遠(yuǎn)小于細(xì)菌直徑。研究發(fā)現(xiàn)各種過濾技術(shù)主要是通過機(jī)械篩濾和吸附截留作用起到過濾的效果[3]。

    目前,注水開發(fā)依然是各個油田采油的主要開發(fā)方式。長期的油田注水實(shí)踐證明,在注水開發(fā)中,注入水水質(zhì)是一項(xiàng)關(guān)鍵性因素[4],不僅對水驅(qū)油藏的采收率和開發(fā)效果有著重要影響,而且對地面的工程設(shè)施、設(shè)備的機(jī)械效率及使用壽命都會帶來巨大的影響,這些最終都會體現(xiàn)在注水開發(fā)原油的效益上。采油注入水中含有的細(xì)菌容易引起注水管線及設(shè)備的腐蝕[5],縮短其使用壽命,增加后期的運(yùn)行成本及處理難度,從而降低油田的整體開發(fā)水平和經(jīng)濟(jì)效益。因此,采油注入水中細(xì)菌必須經(jīng)過處理達(dá)標(biāo)后才能用于回注。回注水中的硫酸鹽還原菌含量一般很高,是因?yàn)樘幚砗蟮幕刈⑺谳斔瓦^程中,經(jīng)過漫長缺氧的密封管道,適合厭氧型的硫酸鹽還原菌(SRB)大量生長繁殖。在處理注入水時,即使最終水體中只含少量的細(xì)菌,也會在漫長密封的輸送過程中重新生長繁殖,造成水質(zhì)的惡化。因此,除菌一定要完全徹底,使其失去繁殖的可能,才能真正達(dá)到除菌的目的。作者針對紅山嘴油田回注水中硫酸鹽還原菌惡性繁殖的問題進(jìn)行了膜過濾除菌工藝的研究。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 材料與儀器

    納濾膜元件(HNF40-4040、HNF70-4040)、反滲透膜元件(ROSW1-4040),北京海德能水處理設(shè)備制造有限公司;紅山嘴油田回注水。

    125L·h-1海水淡化設(shè)備,北京海德能水處理設(shè)備制造有限公司;SPX-150B-Z型生化培養(yǎng)箱,上海博迅實(shí)業(yè)有限公司;電子分析天平(精度萬分之一);SRB-HX-7型硫酸鹽還原菌測試瓶,北京華興化學(xué)試劑廠。

    1.2 方法

    1.2.1 回注水水質(zhì)分析

    取紅山嘴油田回注水水樣進(jìn)行水質(zhì)分析,結(jié)果見表1。

    表1 紅山嘴油田回注水水質(zhì)分析結(jié)果Tab.1 The analytical results of injection water quality in Hongshanzui Oilfield

    1.2.2 模擬水的配制

    根據(jù)紅山嘴油田回注水的水質(zhì)分析結(jié)果,用去離子水配制適量的模擬水,模擬水中的各離子濃度及總礦化度與紅山嘴油田回注水相同(除Na+、K+、Cl-外),所需礦化度用NaCl填補(bǔ)。模擬水的組成成分如表2所示。

    表2 模擬水的組成成分/(mg·L-1)Tab.2 The composition of simulated water/(mg·L-1)

    1.2.3 硫酸鹽還原菌培養(yǎng)基的配制及細(xì)菌培養(yǎng)

    向10L水中依次加入5g K2HPO4、10g NH4Cl、10g MgSO4、5g Na2SO4、1g CaCl2、10g酵母膏、40 mL乳酸鈉,溶解后用10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH 值至7.4~7.6,密封,用牛皮紙包好,進(jìn)行濕熱滅菌。

    向滅菌后的培養(yǎng)基中加入適量的紅山嘴油田回注水水樣,密封保存,放置在陰暗地方,SRB 繁殖。當(dāng)繁殖到一定數(shù)量時,將其倒入裝有一定量模擬水的容器中,再次密封保存,放置在陰暗處,讓細(xì)菌繼續(xù)繁殖。繁殖一定時間后,測定SRB 細(xì)菌含量,并立即用膜裝置過濾,收集濾液并測定其中的SRB細(xì)菌含量。計(jì)算細(xì)菌去除率。去除率越高,除菌效果越好。

    1.2.4 SRB細(xì)菌含量的測定

    SRB細(xì)菌含量的測定采用文獻(xiàn)[6]中的絕跡稀釋法,即用1mL無菌注射器吸取含SRB細(xì)菌水體,逐級注入細(xì)菌培養(yǎng)瓶中,放入37 ℃的生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)7d。鐵釘變黑或有黑色沉淀即說明有細(xì)菌生長。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 不同膜過濾工藝的除菌效果

    在相同的條件下,將回注水水樣培養(yǎng)3d、5d后,分別用三種膜進(jìn)行過濾,取過濾10min時的水樣測定SRB細(xì)菌含量,與過濾前細(xì)菌含量作對比,結(jié)果見表3。

    表3 膜過濾前后的SRB細(xì)菌含量測定結(jié)果Tab.3 The results of SRB bacteria content before and after filtration

    從表3可知,除了納濾膜HNF40-4040由于膜孔較大,在去除離子能力較差的同時,也能透過少量細(xì)菌,致使處理后的水體菌量不能達(dá)到回注水標(biāo)準(zhǔn)[6]。而納濾膜HNF70-4040和反滲透膜ROSW1-4040 處理后水體細(xì)菌含量都能達(dá)標(biāo),其中反滲透膜的效果最好,能夠做到完全除盡細(xì)菌。但納濾膜HNF70-4040沒有完全除盡細(xì)菌,在后續(xù)的輸送過程中細(xì)菌有可能繼續(xù)生長繁殖。

    2.2 過濾后水樣的靜態(tài)穩(wěn)定性

    取適量剛過濾的水樣和滅菌處理過的模擬水,以1∶10的比例混合,裝入容器,密封保存在37 ℃的無菌條件下,靜置不同時間后分別測定其中的細(xì)菌含量,結(jié)果見表4。

    表4 靜置不同時間后的細(xì)菌含量/(個·mL-1)Tab.4 Bacterial content at different times/(number·mL-1)

    從表4可知,經(jīng)過兩種納濾膜處理的水樣,由于起始含有少量細(xì)菌,在水體中存在營養(yǎng)物質(zhì)的前提下能夠快速繁殖,因而細(xì)菌含量快速上升,在第3d時就超過了回注水的SRB細(xì)菌含量指標(biāo)。而在15d時幾乎沒有細(xì)菌,是因?yàn)闋I養(yǎng)物質(zhì)逐漸被消耗完導(dǎo)致細(xì)菌饑餓死亡。反滲透膜過濾的水樣,不管放置多久,都沒有細(xì)菌生長,具有很好的穩(wěn)定性,再次證明反滲透能夠很好除盡細(xì)菌。

    2.3 納濾與化學(xué)殺菌劑的協(xié)同作用效果

    雖然反滲透能夠徹底地除去細(xì)菌,滿足處理要求,但因?yàn)榉礉B透膜容易污染,且容易被Ca2+、Mg2+、Fe2+、Cl-等離子損壞,造成逆滲透效率下降,需清洗,操作復(fù)雜,提高了處理成本。相對納濾而言,工藝上不建議使用反滲透除菌。為了能夠完全除菌,考慮在納濾的基礎(chǔ)上,加入化學(xué)殺菌劑進(jìn)一步殺菌,結(jié)果見表5。

    表5 納濾與化學(xué)殺菌劑的協(xié)同作用效果/(個·mL-1)Tab.5 Synergistic effect of nanofiltration and chemical bactericides/(number·mL-1)

    從表5可知,納濾后只需加入少量的殺菌劑就可以徹底殺菌。這樣既節(jié)約了藥劑成本,簡化了工藝,又可以避免過多的化學(xué)藥劑對地層的損害,同時對殺菌劑的殺菌能力要求降低,使工藝中對殺菌劑的使用具有更多的選擇。

    3 結(jié)論

    (1)反滲透和納濾膜過濾工藝均具有除菌效果,其中反滲透膜的除菌效果更好。

    (2)在納濾膜HNF70-4040 水處理工藝中,除菌率高且處理后水體菌量達(dá)到注水標(biāo)準(zhǔn),但并不能完全達(dá)到除菌效果,必須徹底除菌,才能避免后續(xù)輸送過程中出現(xiàn)的細(xì)菌再繁殖問題。

    (3)雖然反滲透能夠完全除菌,滿足處理要求,但反滲透膜容易污染,且容易被Ca2+、Mg2+、Fe2+、Cl-等離子損壞,造成逆滲透效率下降,需清洗,操作復(fù)雜,提高了處理成本。所以工藝上不建議使用反滲透除菌。而納濾除菌后再加化學(xué)殺菌劑殺菌,不僅只需極少量的化學(xué)藥劑,而且處理效果完全能夠滿足要求,將是油田注入水除菌工藝的發(fā)展趨勢。

    [1]任峰,劉太奇.過濾除菌用凈化材料的研究與應(yīng)用[J].化學(xué)世界,2007,48(2):121-124.

    [2]梁雪梅,陸曉峰,王彬芳,等.高分子納濾膜的研究及進(jìn)展[J].功能高分子學(xué)報(bào),1999,12(1):102-111.

    [3]蔣紹階,石長恩,江志賢.膜過濾技術(shù)用于飲用水消毒可行性探討[J].重慶環(huán)境科學(xué),2003,25(4):52-54.

    [4]汪亞蓉,汪偉英,劉子雄,等.注水水質(zhì)對油藏開發(fā)指標(biāo)的影響研究[J].斷塊油氣田,2010,17(1):82-84.

    [5]薛瑞,姚光源,滕厚開.油田殺菌劑研究現(xiàn)狀與展望[J].工業(yè)水處理,2007,27(10):1-4.

    [6]SY/T 5329-2012,碎屑巖油藏注水推薦指標(biāo)及分析方法[S].

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