• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    固體鐵氧化物與CO2-CO氣體間18O交換的質譜研究

    2015-12-14 08:23:46嚴紅燕胡曉軍周國治
    質譜學報 2015年1期
    關鍵詞:氧化物同位素質譜

    嚴紅燕,胡曉軍,周國治

    (北京科技大學鋼鐵冶金新技術國家重點實驗室,北京 100083)

    固體鐵氧化物與CO2-CO氣體間18O交換的質譜研究

    嚴紅燕,胡曉軍,周國治

    (北京科技大學鋼鐵冶金新技術國家重點實驗室,北京 100083)

    為掌握冶金反應過程中氧在氣-固兩相間的遷移動力學,采用氧同位素交換技術研究了1 373K時固體鐵氧化物與CO2-CO氣體的氧同位素交換反應,考察了氣相氧分壓(CO2/CO比值)對氧同位素交換反應的影響。結果表明:在氧同位素交換反應前期,反應速率隨時間急劇下降,后期緩慢下降,反應前期和后期的控制性環(huán)節(jié)分別為界面化學反應和氧在鐵氧化物內的擴散;氧分壓的提高有利于氧同位素交換反應的進行。

    氧同位素交換法;鐵氧化物;CO2分解反應;氧交換速率

    隨著氣基直接還原煉鐵新技術的發(fā)展,氧在還原氣-固態(tài)鐵氧化物兩相間遷移的動力學研究受到冶金研究者的重視[1-3]。固體鐵氧化物氣基直接還原反應的實質是氧的遷移過程,該過程主要由界面化學反應及相內擴散組成。針對界面化學反應動力學,Wagner[4]、Fruehan[5]采用熱重法研究CO2-CO混合氣與塊體鐵氧化物間的反應。Kang等[6]研究了Fe2O3顆粒在CO2-CO氣氛下的還原反應,提出了非球形鐵氧化物混合控速動力學模型。丁濤等[7]利用高溫流化床研究了CO2-CO氣體對FeO還原率的影響,利用未反應核模型和Ronz-Marshall公式計算出氣相邊界層內的傳質系數。以上相關反應動力學的研究都是假設限制性環(huán)節(jié),并將數據進行穩(wěn)態(tài)近似處理,對反應的動力學過程進行解析。而氧遷移反應是一個動態(tài)過程,實際的反應也總是同時包含界面反應和擴散兩部分,忽略任何一個都會造成一定的偏差[8]。

    為準確分析反應的動力學過程,首先必須獲得準確的反應速率數據。有報道[9-12]采用碳同位素交換技術研究氧化鐵熔渣體系表面的CO2分解反應。由于碳同位素交換反應只涉及界面反應,與擴散無關,因此可排除擴散對氧交換過程的影響。在催化劑領域的研究中,采用了氧同位素交換技術研究氧在固體催化劑表面的遷移及內部擴散[13-15]。考慮到鐵氧化物實際的還原過程中包含界面反應和氧在固相內的擴散,Hu和Matsuura等[16-17]采用此方法研究了含氧同位素的CO2-CO氣體與含鐵氧化物熔渣的氧交換反應,獲得了反應速率常數及傳質系數。但有關氧同位素交換技術在固態(tài)鐵氧化物與CO2-CO氣體反應動力學的研究尚未見報道。

    為了掌握氧在固態(tài)鐵氧化物與CO2-CO氣體間的遷移動力學,本工作將采用18O同位素交換技術研究1 373K時固態(tài)鐵氧化物與CO2-CO氣體間的氧交換反應,并考察氣體氧分壓(CO2/CO比值)對氧交換反應的影響。

    1 實驗部分

    1.1 主要儀器與裝置

    實驗裝置由反應氣路(反應氣體和氣體流量計部分)、反應區(qū)和在線氣體質譜分析儀3部分組成,示于圖1。反應氣體由高純CO2、CO以及Ar混合組成,氣體組成和流量由一組電子質量流量控制計(ALICAT,控制精度為0.5%)控制。反應管為帶有透氣石英砂的石英管。實驗過程中,氣體的組成及變化情況由HPR20-QIC質譜儀在線監(jiān)測,其質量掃描范圍為m/z1~500,靈敏度為5×10-9~5×10-5。

    1.2 實驗過程

    圖1 實驗裝置圖Fig.1 Diagram of experimental apparatus

    將表面處理干凈的鐵片截成2cm×4cm的長方形,卷成圓筒狀置于石英砂上。反應爐以5K/min的速率升溫,并通入小流量的Ar保護氣。達到反應溫度后,通入實驗要求的CO2-CO混合氣,保持設定的氣體流量進行鐵片氧化反應,具體實驗條件列于表1。質譜儀在

    線監(jiān)測整個氧化反應過程中質量數為28(CO)、44(CO2)的離子電流強度I28、I44變化,待達到化學反應平衡后,通過三通閥2、3將氣路切換至原始氣路(in),并切換三通閥1,把普通的CO2氣體替換為含18O(含量為5%)的CO2,保持CO2/CO比例不變,此時,用質譜儀測定原始氣體的組成;然后,將氣路切換至反應氣路(out)進行氧同位素交換反應。實驗結束后,切換回普通的CO2-CO混合氣體,樣品在同樣的實驗條件下進行冷卻。

    表1 實驗條件Table 1 The experimental conditions

    2 結果與討論

    2.1 同位素交換反應原理

    同位素交換反應是在體系處于化學平衡狀態(tài)下發(fā)生的,化合物中的一種同位素與另一種同位素的交換替代反應。CO2-CO氣體與鐵氧化物的反應包含氧參加的界面化學反應和氧在相內的遷移,這兩部分是同時進行的,其反應機理如下:

    界面處的反應包含C18O2吸附、解離及C18O和18O原子的脫附過程。

    相內的氧擴散遷移:

    其中,下標(g)、(ad)及(b)分別表示氣相中、吸附在氧化物表面及擴散至氧化物內部的物質。

    氧同位素交換反應主要經歷以下步驟:

    1)含18O的CO2氣體擴散到鐵氧化物表面并發(fā)生吸附,解離出18O;

    2)解離的18O向鐵氧化物內部擴散,同時內部的16O向外擴散,表現出氧的交換擴散;

    3)內部擴散到界面的16O與吸附的C18O和C16O結合成C16O18O、C16O16O;

    4)生成的C16O18O、C16O16O及式(1)、(2)和(3)生成的C18O和C16O在鐵氧化物表面脫附,并向氣相中擴散。

    用式(5)[17]可定義和計算氧交換反應的速率:

    其中,Pθ為標準大氣壓;T為標準狀態(tài)溫度,即273K;I46、I48、I30分別表示C16O18O、C18O18O、C18O的離子強度。

    2.2 同位素氣體平衡反應

    質譜儀在線監(jiān)測氧同位素交換反應的動力學曲線示于圖2。從“in”段可以看出,在原始同位素氣體中,C18O18O量較少,C16O18O為主要成分。在氧同位素交換反應后,“out”段的I30、I46均升高,I48下降。結合氧同位素交換反應機理,若原始同位素氣體間的交換反應達到平衡,與“in”段氣體組分離子強度相比,在“out”段將出現I30升高,而I46、I48下降的趨勢。圖中的結果與此不一致,其原因可能是使用的同位素氣體未達到平衡。因此,需要分析實驗溫度為

    1 373K時,氧交換反應是否受同位素氣體平衡反應的影響。

    圖2 氧同位素交換反應過程中,各氣體成分離子強度隨時間的變化曲線Fig.2 Curves of ion current with time during oxygen isotope exchange reaction

    為確認原始反應氣體是否達到同位素平衡,設計了一組空燒實驗,即反應區(qū)不放樣品,分別獲得室溫和1 373K下同位素氣體離子強度的變化,結果示于圖3??梢姡墒覝刈兓? 373K時,I46變大,而I48變小。這說明,室溫條件下反應氣體沒有達到同位素平衡。

    對含18O的CO2同位素氣體的理論平衡含量進行計算,并與空燒實驗的測量結果進行對比,結果列于表2。在表2中,1 373K下測得的C18O16O、C18O18O含量分別為6.84%和0.21%,這與理論計算值(6.50±0.12)%及(0.11±0.01)%基本一致,而室溫下的測量值與理論值相差較大。圖3的結果同時表明,同位素氣體經過高溫區(qū)時,會自發(fā)進行同位素平衡反應。另外,根據式(5)計算氣體與固體氧化鐵間的氧交換反應速率,與氣體同位素反應是否平衡無關,只與反應前后氣體中總的同位素含量之差有關。

    圖3 在室溫和1 373 K下,含同位素氣體離子強度的變化Fig.3 The variation of ion current of isotope gases at room temperature and 1 373 K

    2.3 氣體流量的確定

    質譜響應時間為氣體從某一流量下達到平衡至切換為另一流量下開始平衡的時間差,響應時間的長短關系到實驗的精確性。不同混合氣體流量對質譜響應時間的影響示于圖4。測試氣體由Ar和CO2組成,測試了混合氣體流量Q在200~600mL/min之間,CO2流量由10mL/min切換至20mL/min的質譜響應時間。

    從圖4b可看出,質譜響應時間隨氣體流量的增加而變短。在混合氣體流量達到300mL/min后,質譜響應時間基本保持在50s左右。因此,考慮同位素氣體的成本,確定本實驗的氣體總流量為300mL/min。

    表2 含18O的CO2同位素氣體計算值與測量值的比較Table 2 The calculated and measured values of CO2gas enriched18O

    圖4 氣體流量對質譜響應時間的影響Fig.4 The influence of gas flow on mass spectrometry response time

    2.4 鐵片厚度的影響

    實驗使用的原始鐵片厚度約為0.05mm,經過表面處理后,樣品厚度略小于0.05mm,并存在樣品厚度不一致的情況。因此,比較分析了樣品厚度對氧同位素交換反應的影響。在CO2與CO的分壓比為1、溫度為1 373K條件下,不同厚度樣品的氧同位素交換反應速率隨時間的變化關系示于圖5??梢?,所得速率曲線變化規(guī)律基本一致:在反應前期約100s內,氧交換速率快速下降,之后緩慢下降,這符合前期為界面化學反應控速、后期為擴散控速的動力學特征。在擴散控速環(huán)節(jié),反應速率在5× 10-8~8×10-8mol/s范圍內,說明樣品厚度對氧同位素交換反應速率無明顯影響。

    圖5 在CO2/CO=1,T=1 373 K條件下,鐵片厚度對反應速率的影響Fig.5 The influence of iron thickness on reaction rate at 1 373 K with CO2/CO=1

    2.5 CO2/CO比值的影響

    溫度為1 373K時,不同CO2/CO比值下氧同位素交換反應速率隨時間變化的關系示于圖6。從圖6中可以看出,CO2/CO比值越大,氧同位素交換速率越大,說明氣相中氧分壓的升高有利于氧同位素交換反應的進行。這是由于氧分壓越大,氧在鐵氧化物界面處與相內的濃度梯度越大,氧向相內擴散的驅動力越大。圖6中的反應速率在10-7mol/s左右,比Hu等[16-17]研究得到的10-6mol/s小1~2個數量級,說明固相中的氧傳遞比熔渣中的氧傳遞困難。Hu等是在1 773K時,研究了CO2-CO氣體與鐵氧化物熔渣的氧同位素交換反應,而本實驗中CO2-CO氣體與固體鐵氧化物的反應不僅反應溫度更低,且固體鐵氧化物表面致密、存在復雜的晶體結構,這些都會增加氧遷移的難度。

    圖6 T=1 373 K,不同CO2/CO值下氧同位素交換速率Fig.6 The oxygen exchange rate at 1 373 K in different CO2/CO ratio

    3 結論

    采用氧同位素交換技術研究了CO2-CO氣

    體與固態(tài)鐵氧化物體系的氧同位素交換反應,利用質譜儀在線監(jiān)測氧同位素交換反應的瞬態(tài)變化,考慮氧遷移過程中界面化學反應和相內擴散的同時存在,考察了鐵片厚度、氣體中氧分壓(CO2/CO比值)對氧同位素交換反應的影響。結果表明:氧同位素交換反應由開始的最大反應速率快速下降,約在100s后緩慢下降,這符合反應前期為界面化學反應、后期為氧在鐵氧化物相內擴散的動力學特征。氣相中氧分壓的升高,增加了氧遷移的驅動力,促進氧同位素交換反應的進行。

    目前的工作獲得了不同氣體氧分壓下氧在氣-固體系反應速率的變化規(guī)律及確定了限制環(huán)節(jié)。在以后的工作中,將進一步研究以獲得反應速率常數、傳質系數,為氣基直接還原煉鐵新技術的發(fā)展提供更為完備的理論依據和數據支持。

    [1] SUN S,BELTON G.The effect of surfactants on the interfacial rates of reaction of CO2and CO with liquid iron oxide[J].Metallurgical and Materials Transactions B,1998,29(1):137-145.

    [2] GRABKE H J.Surface and interface reactions and diffusion during the high-temperature corrosion of metals and alloys[C].Defect and Diffusion Forum,2001,194:1 649.

    [3] WORRAL E,COLEY K.Kinetics of the reaction of CO2/CO gas mixtures with iron oxide[J].Metallurgical and Materials Transactions B,2010,41(4):813-823.

    [4] WAGNER C.Kinetics in metallurgy[M].Cambridge:Massachusetts Institute of Technology Press,1955.

    [5] FRUEHAN R.The rate of reduction of iron oxides by carbon[J].Metallurgical Transactions B,1977,8(1):279-286.

    [6] KANG H W,CHUNG W S,MURAYAMA T.Effect of iron ore size on kinetics of gaseous reduction[J].ISIJ International,1998,38(2):109-115.

    [7] 丁濤,肖興國.FeO高溫氣-固還原動力學研究[J].東北大學學報:自然科學版,1995,16(2):115-119.Ding Tao,Xiao Xingguo.Dynamics of reduction study between FeO and gas-solid at high temperature[J].Journal of Northeastern University(Natural Science),1995,16(2):115-119(in Chinese).

    [8] HU X J,MATSUURA H,TSUKIHASHI F.Kinetics analysis on non-equilibrium process of oxygen transfer at interface[J].ACTA Metallurgica Sinica,2007,43(8):829-833.

    [9] GRABKE H J.Kinetics of the oxygen transfer from carbon dioxide to the surface of iron[J].Proceedings of the third International Congress on Catalysis,1964,2(3):928-938.

    [10]CRAMB A W,BELTON G R.Studies of the interfacial kinetics of the reaction of CO2with liquid iron by the14CO2-CO isotope exchange reaction[J].Metallurgical and Materials Transactions B,1981,12(4):699-704.

    [11]SASAKI Y,HARA S,GASKELL D,et al.Isotope exchange studies of the rate of dissociation of CO2-CO on liquid iron oxides and CaO-saturated calcium ferrites[J].Metallurgical and Materials Transactions B,1984,3(15):563-571.

    [12]FRUEHAN R J,ANTOLIN S.A study of the reaction of CO on liquid iron alloys[J].Metallurgical and Materials Transactions B,1987,18(2):415-420.

    [13]ROYER S,DUPREZ D.Catalytic oxidation of carbon monoxide over transition metal oxides[J].Chem Cat Chem,2011,3(1):24-65.

    [14]DESCORME C,DUPREZ D.Oxygen surface mobility and isotopic exchange on oxides:Role of the nature and the structure of metal particles[J].Applied Catalysis A,2000,202(2):231-241.

    [15]DONG F,SUDA A,TANABE T,et al.Characterization of the dynamic oxygen migration over Pt/CeO2-ZrO2catalysts by18O/16O isotopic exchange reaction[J].Catalysis Today,2004,90(3):223-229.

    [16]HU X J,MATSUURA H,TSUKIHASHI F.Oxygen exchange reaction between CO2-CO gas and molten oxide containing iron oxide[J].ISIJ International,2006,46(7):974-980.

    [17]MATSUURA H,HU X J,TSUKIHASHI F.Measurement of oxygen exchange reaction rate between gas and molten iron oxide by mass spectrometry of CO-CO2gas containing18O[J].Journal of the Mass Spectrometry Society of Japan,2005,53(5):257-264.

    18O Exchange between Solid Iron Oxide and CO2-CO Gas Using Mass Spectrometry

    YAN Hong-yan,HU Xiao-jun,ZHOU Guo-zhi
    (State Key Laboratory of Advanced Metallurgy,University of Science and Technology Beijing,Beijing100083,China)

    In order to cliarify the kinetics of oxygen transfer in metallurgical gas-solid reactions,the oxygen isotope exchange technique was used to study the oxygen exchange reaction between CO2-CO gas containing18O and iron oxide at 1 373K.The influence of oxygen partial pressure on oxygen exchange reaction was investigated.The results show that the rates sharply decrease approximately 100s,and then gradually decrease with the reaction time proceeded.The rate-limiting step changes from interfacial chemical reaction in the initial stage to mass transfer in the following stage.Higher oxygen potential in mixture gas accelerates the oxygen exchange reaction.

    oxygen isotope exchange method;iron oxide;CO2dissociation;oxygen exchange rate

    O 643.14

    A

    1004-2997(2015)01-0085-06

    10.7538/zpxb.youxian.2014.0064

    2014-04-10;

    2014-06-06

    國家自然科學基金項目(50874128,51334001)資助

    嚴紅燕(1986—),女(漢族),江西贛州人,博士研究生,冶金物理化學專業(yè)。E-mail:xiaoniji@126.com

    胡曉軍(1971—),男(漢族),河南禹州人,教授,從事冶金技術研究。E-mail:huxiaojun@ustb.edu.cn

    時間:2014-12-02;

    http:∥www.cnki.net/kcms/doi/10.7538/zpxb.youxian.2014.0064.html

    猜你喜歡
    氧化物同位素質譜
    氣相色譜質譜聯用儀在農殘檢測中的應用及維護
    相轉化法在固體氧化物燃料電池中的應用
    陶瓷學報(2020年6期)2021-01-26 00:37:56
    細說『碳和碳的氧化物』
    氧化物的分類及其中的“不一定”
    吹掃捕集-氣相色譜質譜聯用測定水中18種揮發(fā)性有機物
    深空探測用同位素電源的研究進展
    電源技術(2015年7期)2015-08-22 08:49:04
    《同位素》(季刊)2015年征訂通知
    同位素(2014年3期)2014-06-13 08:22:28
    硼同位素分離工藝與生產技術
    同位素(2014年2期)2014-04-16 04:57:15
    穩(wěn)定同位素氘標記蘇丹紅I的同位素豐度和化學純度分析
    同位素(2014年2期)2014-04-16 04:57:12
    棗霜化學成分的色譜質譜分析
    特產研究(2014年4期)2014-04-10 12:54:22
    又黄又爽又刺激的免费视频.| 2021天堂中文幕一二区在线观| 18+在线观看网站| 欧美一级a爱片免费观看看| 伊人久久国产一区二区| 亚洲成人久久爱视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 欧美zozozo另类| 日韩欧美精品免费久久| 最近视频中文字幕2019在线8| 丰满人妻一区二区三区视频av| xxx大片免费视频| 听说在线观看完整版免费高清| 欧美另类一区| 69av精品久久久久久| 一级二级三级毛片免费看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 日韩欧美精品免费久久| 久久久亚洲精品成人影院| 国产午夜福利久久久久久| 日韩av不卡免费在线播放| 久久99蜜桃精品久久| 男女边摸边吃奶| 国产高清不卡午夜福利| 伦理电影大哥的女人| av天堂中文字幕网| 国产午夜福利久久久久久| 午夜福利高清视频| 日日啪夜夜撸| 午夜福利在线在线| 草草在线视频免费看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 亚洲国产欧美在线一区| 偷拍熟女少妇极品色| 天天躁日日操中文字幕| 国产片特级美女逼逼视频| 国产精品一区www在线观看| 青春草国产在线视频| 日日啪夜夜爽| 一级毛片aaaaaa免费看小| 欧美高清成人免费视频www| 中文资源天堂在线| 伦理电影大哥的女人| 欧美三级亚洲精品| 久久久久久九九精品二区国产| 男人舔奶头视频| 国产一区二区三区av在线| 亚洲欧洲国产日韩| 97超视频在线观看视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 网址你懂的国产日韩在线| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 白带黄色成豆腐渣| 日韩欧美 国产精品| av播播在线观看一区| 男女下面进入的视频免费午夜| 久久久久久伊人网av| 国产av不卡久久| 最近视频中文字幕2019在线8| av在线播放精品| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 久久6这里有精品| 国产视频首页在线观看| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 乱人视频在线观看| 美女内射精品一级片tv| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产一级毛片在线| 成人一区二区视频在线观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| av在线亚洲专区| 久久鲁丝午夜福利片| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲精品,欧美精品| 我的女老师完整版在线观看| 床上黄色一级片| 性插视频无遮挡在线免费观看| 久久久色成人| 麻豆乱淫一区二区| 久久精品国产亚洲av天美| 国产午夜精品一二区理论片| 精品国产露脸久久av麻豆 | 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 丝袜美腿在线中文| 免费观看的影片在线观看| 最近2019中文字幕mv第一页| 九九爱精品视频在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 黄色一级大片看看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 精华霜和精华液先用哪个| 国产成年人精品一区二区| 久久久精品欧美日韩精品| 一区二区三区免费毛片| 午夜爱爱视频在线播放| 亚洲图色成人| 99久久精品一区二区三区| 亚洲成色77777| 亚洲精品亚洲一区二区| 男人舔女人下体高潮全视频| 国产精品人妻久久久影院| 综合色av麻豆| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 美女cb高潮喷水在线观看| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | av在线蜜桃| 日本-黄色视频高清免费观看| 美女主播在线视频| 亚洲最大成人av| 亚洲国产精品成人综合色| 婷婷色综合www| 免费在线观看成人毛片| 亚洲在线自拍视频| 欧美日本视频| 亚洲成色77777| 深夜a级毛片| 黑人高潮一二区| 免费观看无遮挡的男女| 国产黄色视频一区二区在线观看| 18禁动态无遮挡网站| 国产午夜精品一二区理论片| 插逼视频在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 久热久热在线精品观看| 日韩视频在线欧美| 久久鲁丝午夜福利片| 日韩精品青青久久久久久| 久久久久久久久大av| 中国国产av一级| 国产在视频线精品| 高清毛片免费看| 麻豆成人av视频| 1000部很黄的大片| 亚洲综合色惰| 欧美一区二区亚洲| 禁无遮挡网站| 午夜精品国产一区二区电影 | 欧美zozozo另类| 美女高潮的动态| 成年女人在线观看亚洲视频 | 九九在线视频观看精品| 街头女战士在线观看网站| 777米奇影视久久| 嫩草影院入口| 国产视频内射| 国产v大片淫在线免费观看| 精品一区二区三卡| 大香蕉久久网| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 久久久成人免费电影| 视频中文字幕在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 别揉我奶头 嗯啊视频| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 中文字幕av成人在线电影| 色吧在线观看| 久久久精品欧美日韩精品| 在线 av 中文字幕| 日日啪夜夜爽| 久久久久久久久久久免费av| 美女主播在线视频| 一个人免费在线观看电影| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产精品99久久久久久久久| 久久热精品热| 有码 亚洲区| 国产成人aa在线观看| 黄色欧美视频在线观看| 三级经典国产精品| av免费观看日本| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 一级毛片 在线播放| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲最大成人手机在线| 欧美成人午夜免费资源| 国产午夜精品论理片| 国产爱豆传媒在线观看| 国产成人91sexporn| 久久6这里有精品| 韩国av在线不卡| 高清视频免费观看一区二区 | 国产亚洲精品久久久com| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产精品一区二区在线观看99 | 欧美激情在线99| 国产亚洲一区二区精品| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 人妻夜夜爽99麻豆av| 91av网一区二区| 超碰av人人做人人爽久久| 一级黄片播放器| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品 | 久久这里只有精品中国| 综合色丁香网| 能在线免费观看的黄片| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 只有这里有精品99| 激情 狠狠 欧美| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲人成网站在线观看播放| 久久久亚洲精品成人影院| 麻豆国产97在线/欧美| 国产亚洲精品久久久com| 成人美女网站在线观看视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 久久久久久久久大av| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 99热6这里只有精品| 中文字幕av在线有码专区| 永久免费av网站大全| 黑人高潮一二区| 国产老妇伦熟女老妇高清| 男女那种视频在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 黄片无遮挡物在线观看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 国产黄色小视频在线观看| 久久久久性生活片| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 偷拍熟女少妇极品色| 啦啦啦啦在线视频资源| 尾随美女入室| 成人毛片60女人毛片免费| 最近最新中文字幕免费大全7| 毛片一级片免费看久久久久| 高清在线视频一区二区三区| 久久久久国产网址| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 国产精品久久视频播放| 直男gayav资源| 白带黄色成豆腐渣| 成人国产麻豆网| av国产久精品久网站免费入址| 国产久久久一区二区三区| 在线a可以看的网站| 亚州av有码| 一区二区三区免费毛片| 亚洲精品一区蜜桃| av.在线天堂| xxx大片免费视频| 久久久久精品性色| 精品久久久噜噜| 久久热精品热| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 亚洲最大成人av| 一级黄片播放器| 高清视频免费观看一区二区 | 亚洲av不卡在线观看| 岛国毛片在线播放| 精品国产三级普通话版| 免费观看无遮挡的男女| 精品久久久久久成人av| 亚洲色图av天堂| 精品久久久久久电影网| 一区二区三区乱码不卡18| 国产久久久一区二区三区| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲欧洲国产日韩| 日日摸夜夜添夜夜爱| 久久久久久久久久久丰满| 在线天堂最新版资源| 久久人人爽人人爽人人片va| 久久99热6这里只有精品| 岛国毛片在线播放| 美女主播在线视频| 久久6这里有精品| 免费少妇av软件| 亚洲精品自拍成人| 成人漫画全彩无遮挡| 九九爱精品视频在线观看| 在线a可以看的网站| 亚洲av成人av| 日韩 亚洲 欧美在线| 国产一区二区三区综合在线观看 | 男人狂女人下面高潮的视频| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 97精品久久久久久久久久精品| 91狼人影院| 日本午夜av视频| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 黄色欧美视频在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产黄色小视频在线观看| 高清在线视频一区二区三区| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲内射少妇av| 色视频www国产| 特级一级黄色大片| 欧美bdsm另类| 午夜老司机福利剧场| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 久久99蜜桃精品久久| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 亚洲天堂国产精品一区在线| 男女边摸边吃奶| 亚洲av一区综合| 国产久久久一区二区三区| 国产精品久久久久久久电影| 激情五月婷婷亚洲| 啦啦啦啦在线视频资源| 欧美最新免费一区二区三区| 亚洲av免费在线观看| 国产精品国产三级国产专区5o| 成年版毛片免费区| 五月玫瑰六月丁香| 免费在线观看成人毛片| www.av在线官网国产| 日韩三级伦理在线观看| 午夜激情福利司机影院| 国产黄片美女视频| 久久久久久久午夜电影| 国产精品伦人一区二区| 国产有黄有色有爽视频| 一级毛片电影观看| 久久久久久久久久久丰满| 午夜福利高清视频| av在线播放精品| 成人美女网站在线观看视频| 蜜臀久久99精品久久宅男| 午夜福利视频1000在线观看| 97超碰精品成人国产| 国产精品av视频在线免费观看| 免费黄色在线免费观看| 中文资源天堂在线| 亚洲综合色惰| 久久久久性生活片| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 亚洲在久久综合| 亚洲av免费在线观看| 国产69精品久久久久777片| 色网站视频免费| 亚洲av福利一区| 成人亚洲精品av一区二区| 男的添女的下面高潮视频| 国产高清有码在线观看视频| 亚洲在线自拍视频| 五月伊人婷婷丁香| 午夜免费激情av| 久久久久免费精品人妻一区二区| 久久精品国产自在天天线| 日韩 亚洲 欧美在线| 免费av不卡在线播放| 亚洲国产欧美人成| 国产一级毛片在线| 亚洲国产高清在线一区二区三| 色综合站精品国产| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 精品熟女少妇av免费看| 18禁在线播放成人免费| 国产在线一区二区三区精| 日韩av在线免费看完整版不卡| 美女内射精品一级片tv| 国产午夜精品论理片| 全区人妻精品视频| 一级a做视频免费观看| 又爽又黄无遮挡网站| 黄色日韩在线| 久久久国产一区二区| 99久国产av精品| 日韩人妻高清精品专区| 男女视频在线观看网站免费| 欧美高清成人免费视频www| av免费在线看不卡| 亚洲精品成人av观看孕妇| 日本-黄色视频高清免费观看| 一夜夜www| 国产欧美日韩精品一区二区| 日本wwww免费看| 水蜜桃什么品种好| 国产男女超爽视频在线观看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产91av在线免费观看| 中文天堂在线官网| 国产精品久久久久久av不卡| 国产在线男女| 免费av毛片视频| a级毛色黄片| 亚洲国产高清在线一区二区三| 69人妻影院| 国产色婷婷99| 久久久久精品久久久久真实原创| 午夜激情欧美在线| av天堂中文字幕网| 最近视频中文字幕2019在线8| 十八禁国产超污无遮挡网站| 深夜a级毛片| 午夜爱爱视频在线播放| 色网站视频免费| 日本av手机在线免费观看| 精品国内亚洲2022精品成人| 看非洲黑人一级黄片| 少妇人妻精品综合一区二区| 免费大片黄手机在线观看| 久久精品综合一区二区三区| 午夜精品国产一区二区电影 | www.av在线官网国产| 亚洲内射少妇av| 日日啪夜夜爽| 日本色播在线视频| 少妇人妻精品综合一区二区| 熟女电影av网| 校园人妻丝袜中文字幕| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 久久久久久久久大av| 国产精品伦人一区二区| 边亲边吃奶的免费视频| 国产精品久久视频播放| 91精品一卡2卡3卡4卡| 精品午夜福利在线看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 欧美精品一区二区大全| 亚洲国产最新在线播放| 搞女人的毛片| 淫秽高清视频在线观看| 在线观看人妻少妇| 亚洲欧洲国产日韩| 三级国产精品片| 国产免费福利视频在线观看| 美女内射精品一级片tv| 国内精品一区二区在线观看| 欧美另类一区| 久久久a久久爽久久v久久| 少妇被粗大猛烈的视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的 | av在线观看视频网站免费| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 夜夜爽夜夜爽视频| 日韩精品有码人妻一区| 麻豆乱淫一区二区| 国内精品美女久久久久久| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 亚洲18禁久久av| 99久久人妻综合| 国产 一区精品| 午夜激情福利司机影院| 精品一区二区三区人妻视频| 午夜老司机福利剧场| 国产精品一区二区在线观看99 | 三级毛片av免费| 国产高潮美女av| 男插女下体视频免费在线播放| 少妇高潮的动态图| 色综合站精品国产| 午夜精品一区二区三区免费看| av免费在线看不卡| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 亚洲精品自拍成人| 久99久视频精品免费| 国产午夜福利久久久久久| 精品久久久久久久末码| 看免费成人av毛片| 午夜亚洲福利在线播放| 尾随美女入室| 中国国产av一级| 国产伦精品一区二区三区四那| 午夜激情久久久久久久| av黄色大香蕉| 亚洲国产av新网站| 特大巨黑吊av在线直播| 日韩一本色道免费dvd| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 精品午夜福利在线看| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲国产高清在线一区二区三| 边亲边吃奶的免费视频| 国产精品女同一区二区软件| 赤兔流量卡办理| 少妇的逼好多水| 国产色爽女视频免费观看| 在线观看一区二区三区| 人妻少妇偷人精品九色| 免费av不卡在线播放| 偷拍熟女少妇极品色| a级一级毛片免费在线观看| 国产av在哪里看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 精品一区二区三区视频在线| 寂寞人妻少妇视频99o| 久久国内精品自在自线图片| 大香蕉久久网| 久久99热这里只频精品6学生| 国产精品99久久久久久久久| 久久久精品94久久精品| 免费观看精品视频网站| 亚洲av免费在线观看| 久久久a久久爽久久v久久| 美女黄网站色视频| 精品久久久久久久久久久久久| 久久久成人免费电影| 又爽又黄a免费视频| av免费在线看不卡| 极品少妇高潮喷水抽搐| 七月丁香在线播放| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日韩中字成人| 特大巨黑吊av在线直播| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲精品成人av观看孕妇| 一个人看的www免费观看视频| 亚洲国产精品成人综合色| 黄色一级大片看看| 国精品久久久久久国模美| 高清视频免费观看一区二区 | 成人午夜精彩视频在线观看| 精品久久国产蜜桃| 国产激情偷乱视频一区二区| a级毛片免费高清观看在线播放| 日韩欧美一区视频在线观看 | 亚洲国产色片| 亚洲精品aⅴ在线观看| 99久国产av精品国产电影| 免费观看av网站的网址| 久久国内精品自在自线图片| 日本-黄色视频高清免费观看| 丰满少妇做爰视频| 成人亚洲欧美一区二区av| 丰满少妇做爰视频| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 99久久精品国产国产毛片| 身体一侧抽搐| 国产老妇伦熟女老妇高清| 亚洲精品aⅴ在线观看| 日本欧美国产在线视频| 国内精品美女久久久久久| 麻豆成人午夜福利视频| 男女啪啪激烈高潮av片| 免费在线观看成人毛片| 国产爱豆传媒在线观看| 成年人午夜在线观看视频 | 精品久久国产蜜桃| 午夜免费观看性视频| 国产高清国产精品国产三级 | 一级毛片我不卡| 国产精品一区二区性色av| 麻豆成人午夜福利视频| 22中文网久久字幕| 成年人午夜在线观看视频 | 亚洲精品国产成人久久av| 尾随美女入室| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 国产av国产精品国产| 成年版毛片免费区| 综合色丁香网| 成年女人在线观看亚洲视频 | 91av网一区二区| 麻豆av噜噜一区二区三区| 亚洲成人中文字幕在线播放| 日本一二三区视频观看| 日韩欧美 国产精品| 禁无遮挡网站| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲精品第二区| 2022亚洲国产成人精品| 晚上一个人看的免费电影| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 国产黄色视频一区二区在线观看| 婷婷色麻豆天堂久久| 国产精品久久久久久久久免| 精品久久久久久电影网| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 在线免费观看的www视频| 国产色婷婷99| 丰满乱子伦码专区| 免费看av在线观看网站| 国产在线男女| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 久久久久久久亚洲中文字幕| 欧美xxⅹ黑人| 91久久精品国产一区二区三区| 人妻一区二区av| 一个人免费在线观看电影| 国产亚洲精品av在线| 舔av片在线| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 好男人视频免费观看在线| 永久网站在线| 少妇人妻精品综合一区二区| 人人妻人人澡欧美一区二区| 成年av动漫网址| 国产精品人妻久久久影院| 看黄色毛片网站| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲国产高清在线一区二区三| 最近2019中文字幕mv第一页| 日本与韩国留学比较| 亚洲av电影不卡..在线观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 午夜视频国产福利| 两个人视频免费观看高清| 天堂中文最新版在线下载 | 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 亚洲在线自拍视频| 嫩草影院精品99| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 国产亚洲精品久久久com| 久久久午夜欧美精品| 午夜精品国产一区二区电影 | 婷婷色麻豆天堂久久| 七月丁香在线播放| 能在线免费观看的黄片| 午夜日本视频在线| 晚上一个人看的免费电影| 国产精品av视频在线免费观看| 国产在视频线在精品|