謝清程,楊文凱,史俊武,鄭文杰
(1.中國(guó)船舶重工集團(tuán)公司 第704研究所,上海 200031;2.鋼鐵研究總院,北京 100081)
0Cr16Ni5Mo不銹鋼是瑞典、德國(guó)等國(guó)在0Cr13Ni5Mo不銹鋼的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的鋼種[1],是一種典型的高強(qiáng)馬氏體時(shí)效鋼,不但具有優(yōu)良的強(qiáng)度和較好的塑韌性,而且疲勞性能和腐蝕疲勞性能比304、316、17-4PH、1Cr17Ni2等不銹鋼優(yōu)異[2-4],作為調(diào)距槳連接螺栓在海洋中使用比較廣泛。
某船調(diào)距槳連接螺栓在使用多年后的維修中,發(fā)現(xiàn)部分螺栓出現(xiàn)裂紋。而國(guó)外進(jìn)口的同種材料在相同的環(huán)境使用條件下工作十幾年后卻未出現(xiàn)類似問(wèn)題。經(jīng)分析發(fā)現(xiàn),導(dǎo)致螺栓失效的主要原因是在有陰極保護(hù)及海水環(huán)境中,螺栓產(chǎn)生析氫,氫致裂紋快速擴(kuò)展,導(dǎo)致了螺栓的失效。由于馬氏體時(shí)效鋼固有的特性,容易產(chǎn)生氫脆,但其成分與熱處理工藝對(duì)其氫致敏感性有很大的影響,合理的成分與工藝能夠延長(zhǎng)材料的壽命。
本研究對(duì)國(guó)內(nèi)外高強(qiáng)鋼0Cr16Ni5Mo的抗氫滲透行為進(jìn)行對(duì)比研究,比較其抗斷裂能力的優(yōu)劣,同時(shí)對(duì)經(jīng)過(guò)不同熱處理制度獲得的不同強(qiáng)度國(guó)產(chǎn)鋼進(jìn)行抗氫脆研究,比較0Cr16Ni5Mo不同時(shí)效處理后的抗氫脆能力,試驗(yàn)研究表明經(jīng)過(guò)淬火 500℃回火、550℃回火后的試樣抗氫脆能力較好。
表1是某型船進(jìn)口調(diào)距槳連接螺栓(舊、新)和國(guó)產(chǎn)螺栓的材料化學(xué)成分分析結(jié)果及0Cr16Ni5Mo的化學(xué)成分規(guī)范要求。由表1可以看出,進(jìn)口螺栓主要合金元素含量基本與國(guó)產(chǎn)螺栓一致,但國(guó)外螺栓中微量雜質(zhì)元素P、S的含量明顯高于國(guó)產(chǎn)螺栓。
表1 材料化學(xué)成分分析結(jié)果及技術(shù)條件規(guī)定要求對(duì)照(單位:W/(%))
在調(diào)距槳連接螺栓分析報(bào)告中[5],對(duì)進(jìn)口螺栓和國(guó)產(chǎn)螺栓材料在不同回火溫度下的金相組織及顯微維氏硬度進(jìn)行了分析,分析得出進(jìn)口螺栓材料實(shí)際回火溫度不低于 500℃,但低于 550℃。與進(jìn)口螺栓對(duì)比看出,國(guó)產(chǎn)螺栓使用狀態(tài)的硬度明顯高于進(jìn)口螺栓,其回火處理溫度應(yīng)該是在400~500℃℃之間,但是低于500℃。500℃及550℃回火后,由于細(xì)小碳化物沿回火馬氏體板條析出,使得回火馬氏體的板條組織形貌更加清晰。較高的回火溫度在降低材料強(qiáng)度的同時(shí),可明顯降低馬氏體不銹鋼的氫脆敏感性。
選取表2中材料熱處理制度試樣進(jìn)行抗氫脆性能試驗(yàn)研究。評(píng)定氫脆的試驗(yàn)方法主要有彎曲試驗(yàn)法、斷面收縮率比較法、慢應(yīng)變速率法、氫滲透法。本文試驗(yàn)研究采用慢應(yīng)變速率法和氫滲透法。
表2 試樣熱處理制度表
將線切割的啞鈴形試樣片用水砂紙逐級(jí)打磨至600#,丙酮除油后,用鉛筆在試樣上標(biāo)距30mm,準(zhǔn)確測(cè)量試樣標(biāo)距內(nèi)的尺寸。用HZ704粘合劑封住試樣的標(biāo)距以外部分(見(jiàn)圖1),以防止腐蝕介質(zhì)腐蝕標(biāo)距以外部分。再用HZ704粘合劑將試樣下部與容器粘牢(見(jiàn)圖2)。拉伸時(shí)的環(huán)境介質(zhì)包括:快速滲氫液H2SO40.5mol/L、少量As2O3、海水(取自大連)和5%NaCl。用WDML-1型微機(jī)控制慢應(yīng)變速率試驗(yàn)機(jī),加200mA/cm2的電流(在5%NaCl中加-1VSCE的電位)預(yù)充氫4h后,以0.003mm/min的速率進(jìn)行慢拉伸試驗(yàn)(充氫不停止)(見(jiàn)圖3)。同時(shí)做未充氫試樣的空白試驗(yàn)。
圖1 試樣標(biāo)距、封護(hù)后照片
圖2 試樣與容器粘合后的照片
圖3 滲氫拉伸時(shí)的照片
試樣為φ5mm×50mm的鋼棒,在一端焊接上銅導(dǎo)線,兩端用環(huán)氧樹(shù)脂封固,進(jìn)行充氫試驗(yàn):充氫介質(zhì)分別為快速滲氫液、海水(取自大連)和5%NaCl水溶液。快速滲氫液為H2SO40.5mol/L和少量As2O3水溶液。充氫電流密度為-200mA/cm2,充氫時(shí)間分別為70min、480min和5d,充氫結(jié)束后,取出鋼棒,立即放在盛滿硅油的量筒中,量筒倒置24h,以檢測(cè)鋼棒析出氫氣的體積(見(jiàn)圖4)。
圖4 析氫量測(cè)試圖
圖5 試樣在不同介質(zhì)中斷裂伸長(zhǎng)率比較
圖6 試樣在不同介質(zhì)中抗拉強(qiáng)度比較
從圖5可以看出,試樣的斷裂伸長(zhǎng)率前后數(shù)據(jù)規(guī)律性不強(qiáng),原因之一是試樣的斷裂伸長(zhǎng)率都很小,甚至有的延伸率在測(cè)量的誤差偏差范圍內(nèi),就造成了結(jié)果較大偏差。
材料滲氫后的強(qiáng)度損傷率能夠反映不同熱處理狀態(tài)下,其材料由于析氫造成的強(qiáng)度損傷程度,同時(shí)也能對(duì)材料的析氫能力進(jìn)行比較,預(yù)估其使用壽命。由于在5%NaCl的滲氫時(shí)產(chǎn)生大量的氯氣,采用了恒電位的滲氫方式,因此不同滲氫方式的強(qiáng)度損傷率不能進(jìn)行比較,但這種滲氫方式與實(shí)際使用環(huán)境條件更接近。
從圖5和圖6中可以看出,空拉試驗(yàn)時(shí)試樣A的抗拉強(qiáng)度最大,試樣的抗拉強(qiáng)度從大到小依次為A>AB>AA>AC>B>AD,其中AA、AB相差不大,B、AD相差不大,斷裂伸長(zhǎng)率從大到小的順序?yàn)锳B>AD>AA>AC>B>A,試樣都表現(xiàn)為韌性斷裂,試樣的強(qiáng)度和塑性反應(yīng)了材料在空氣環(huán)境下熱處理對(duì)材料強(qiáng)度和塑性的影響。
從圖7至圖9可知,試樣在快速滲氫液、海水中同時(shí)加-200mA/cm2的恒電流條件下,在5%NaCl溶液中同時(shí)加-1.00VSCE恒電位條件下,抗拉強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率變化規(guī)律基本一致,即試樣的抗拉強(qiáng)度損傷率規(guī)律為,原始狀態(tài)和 450℃下?lián)p傷率最大,國(guó)產(chǎn)試樣 500℃和 550℃與進(jìn)口試樣的強(qiáng)度損傷率較小。
圖7 試樣在快速滲氫液滲氫后的強(qiáng)度損傷率比較
圖8 試樣在海水中滲氫后的強(qiáng)度損傷率比較
圖9 試樣在5%NaCl溶液中滲氫后的強(qiáng)度損傷率比較
本文僅給出快速滲氫液中滲70min后,各試樣滲入又析出的自由氫量(見(jiàn)圖10)。
國(guó)產(chǎn)試樣經(jīng)過(guò)熱處理的比沒(méi)有經(jīng)過(guò)熱處理的滲入且析出的自由氫量要少,其中回火溫度為450℃的 AB棒析出的自由氫量最小,但比進(jìn)口試樣高22.6%。從圖10可以看出,進(jìn)口試樣的自由氫含量要低于國(guó)產(chǎn)材料在不同熱處理狀態(tài)下的自由氫的含量。
圖10 試樣在滲氫液中的滲入且析出的氫體積比較
通過(guò)對(duì)進(jìn)口、國(guó)產(chǎn)調(diào)距槳連接螺栓用0Cr16Ni5Mo材料進(jìn)行了不同溫度的熱處理試驗(yàn),滲氫液、海水及5%NaCl介質(zhì)下的慢拉伸、析氫量測(cè)試等試驗(yàn),研究了國(guó)內(nèi)材料不同熱處理制度下及進(jìn)口螺栓實(shí)物取樣材料下的氫損傷后相關(guān)機(jī)械性能的下降情況,氫擴(kuò)散、滲透性能,可得熱處理制度對(duì)抗氫脆性能影響很大,國(guó)產(chǎn)試樣A抗氫脆能力小于國(guó)外試樣B,經(jīng)過(guò)淬火500℃回火AC、550℃回火后的AD試樣抗氫脆能力較好,但仍低于國(guó)外試樣,這可能與材料的化學(xué)成分、金相組織的差異等因素有關(guān)[4]。
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