• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Ni摻雜黃鐵礦型FeS2的溶劑熱合成及其可見(jiàn)光催化活性

    2015-12-05 07:27:39張明月何金云武曉鸝鄒正光有色金屬及材料加工新技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室桂林54004桂林理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院桂林54004
    關(guān)鍵詞:光催化劑黃鐵礦催化活性

    龍 飛 張 勁 張明月 何金云, 武曉鸝, 鄒正光,(有色金屬及材料加工新技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,桂林 54004) (桂林理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,桂林 54004)

    Ni摻雜黃鐵礦型FeS2的溶劑熱合成及其可見(jiàn)光催化活性

    龍飛*,1,2張勁2張明月2何金云1,2武曉鸝1,2鄒正光1,2
    (1有色金屬及材料加工新技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,桂林541004) (2桂林理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,桂林541004)

    以FeSO4·7H2O、Na2S2O3·5H2O和NiSO4·6H2O為原料,采用溶劑熱法合成了Ni摻雜的黃鐵礦FeS2粉體,利用XRD、XPS、FE-SEM、UV-Vis、拉曼光譜等測(cè)試手段對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行了表征分析。結(jié)果表明,摻雜適量的Ni可促進(jìn)白鐵礦FeS2向黃鐵礦FeS2的晶型轉(zhuǎn)變。Ni摻雜有利于提高NixFe1-xS2的可見(jiàn)光催化活性,當(dāng)Ni的摻入量x為0.125時(shí),樣品的光催化性能最好。在可見(jiàn)光照射210 min后,亞甲基藍(lán)的降解率為62.8%,與未摻雜FeS2相比,其降解率提高了26.2%。

    溶劑熱合成;FeS2;Ni摻雜;光催化活性;亞甲基藍(lán)

    0 引 言

    CoS2、FeS2和MoS2等過(guò)渡金屬硫化物具有優(yōu)良的電學(xué)、光學(xué)和磁學(xué)性能,可廣泛應(yīng)用于太陽(yáng)能光電轉(zhuǎn)換[1-2]和鋰離子電池[3]等領(lǐng)域。FeS2作為一種過(guò)渡金屬硫化物,具有白鐵礦和黃鐵礦兩種晶體結(jié)構(gòu)[4]。其中,立方晶系黃鐵礦型FeS2具有較高的光吸收系數(shù) (λ≤700 nm時(shí),光吸收系數(shù)不小于5×105cm-1)、合適的禁帶寬度(Eg=0.95 eV),并且原料來(lái)源豐富、無(wú)毒、環(huán)境相容性好,在光伏[5-6]和鋰離子電池[7-8]等領(lǐng)域都是很有發(fā)展?jié)摿Φ牟牧?。FeS2還有望應(yīng)用于光催化材料[9],但FeS2的帶隙偏小,光催化活性不高,尤其是其可見(jiàn)光催化活性未見(jiàn)報(bào)導(dǎo)。

    金屬離子摻雜是改善半導(dǎo)體材料理化性質(zhì)的一種有效方法,利用該項(xiàng)技術(shù)在催化領(lǐng)域已取得了很好的成效[10-12]。近些年,F(xiàn)eS2的摻雜改性研究取得了一定的進(jìn)展:如張輝等[13]分別采用離子注入和磁控濺射法對(duì)FeS2薄膜進(jìn)行了Zn和Co元素?fù)诫s,結(jié)果表明,通過(guò)離子注入法摻雜Zn和Co元素后,薄膜的光吸收系數(shù)和禁帶寬度得到了提高,但薄膜的光學(xué)性能有所降低;Xia等[14]采用溶劑熱法成功合成了Sn4+摻雜的FeS2薄膜,摻雜Sn4+后,F(xiàn)eS2薄膜的禁帶寬度提高到了1.71 eV;Han等[15]制備了一系列Co摻雜的FeS2,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物的形貌的和磁性能隨著Co的摻入發(fā)生了較大的變化。本課題組的前期工作中,也開(kāi)展了FeS2的Co摻雜研究,當(dāng)每摩爾FeS2中摻入0.33 mol的Co時(shí),在可見(jiàn)光下照射210 min后,亞甲基藍(lán)的降解率達(dá)48.9%[16]。鑒于這些研究成果,本文通過(guò)溶劑熱法合成Ni摻雜的FeS2,對(duì)FeS2的帶隙進(jìn)行調(diào)控,試圖進(jìn)一步研究Ni元素對(duì)FeS2可見(jiàn)光催化活性的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1樣品合成

    FeS2光催化劑的制備:分別稱取5 mmol的FeSO4·7H2O和Na2S2O3·5H2O放入25 mL乙醇和乙二醇的混合溶劑中 (其中:乙醇5 mL、乙二醇20 mL),置于磁力攪拌器中攪拌溶解30 min。待原料完全溶解至溶液澄清后,將溶液轉(zhuǎn)移至帶有聚四氟乙烯內(nèi)膽的不銹鋼反應(yīng)釜中,密封后放入烘箱中,在200℃下反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后將其自然冷卻至室溫取出,將所得產(chǎn)物分別用去離子水和無(wú)水乙醇離心洗滌數(shù)次,將洗滌后所得產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下干燥8 h,得到黃鐵礦FeS2光催化劑。

    NixFe1-xS2(x=0.1,0.125,0.2)光催化劑的制備:分別稱取5 mmol的FeSO4·7H2O和Na2S2O3·5H2O放入25 mL乙醇和乙二醇的混合溶劑中(其中:乙醇5 mL、乙二醇20 mL),再按照nNi∶nFe=x∶(1-x)的比例,加入不同質(zhì)量的NiSO4·6H2O于反應(yīng)溶液中,置于磁力攪拌器中攪拌溶解30 min;將溶液轉(zhuǎn)移至帶有聚四氟乙烯內(nèi)膽的不銹鋼反應(yīng)釜中,密封后放入烘箱中,在200℃下反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后將其自然冷卻至室溫取出,將所得產(chǎn)物分別用去離子水和無(wú)水乙醇離心洗滌數(shù)次,將洗滌后所得產(chǎn)物放入真空干燥箱中80℃下干燥8 h,制備得到不同Ni摻雜量的FeS2光催化劑。

    1.2樣品表征

    采用X射線粉末衍射儀 (荷蘭帕納科公司X′Pert PRO型)對(duì)樣品的物相進(jìn)行分析,工作參數(shù):銅靶(λ=0.154 056 nm),加速電壓40 kV,電流10 mA,掃描速度0.02°·s-1,掃描范圍10°~80°;采用X射線光電子能譜儀(ESCALAB 250Xi型)對(duì)樣品的元素存在形態(tài)進(jìn)行分析;采用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(Hitachi S-4800型)對(duì)合成產(chǎn)物的形貌進(jìn)行表征;采用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì) (Shimadzu UV-3600型)測(cè)定產(chǎn)物的紫外-可見(jiàn)吸收光譜 (以BaSO4作為參比樣)。

    1.3光催化性能測(cè)試

    光催化反應(yīng)在BL-GHX-V型(上海,比朗)光催化反應(yīng)器中進(jìn)行。光反應(yīng)器中心光源為400 W的金鹵燈(金鹵燈與反應(yīng)器間加入濾光片,λ>420 nm)。在光催化反應(yīng)中,亞甲基藍(lán)溶液的初始濃度為10 mg· L-1,溶液體積為50 mL,催化劑的用量為50 mg。在光催化反應(yīng)前,將含催化劑的亞甲基藍(lán)懸浮液在黑暗條件下攪拌吸附40 min使溶液達(dá)到物理吸附和脫附平衡,然后打開(kāi)光源,在400 W金鹵燈光源下邊照射邊攪拌。光照每隔一段時(shí)間取出約5 mL樣液,進(jìn)行高速離心分離(9 000 r·min-1),以除去樣液中的催化劑顆粒,得到上清液;用UV-3600型分光光度計(jì)在664 nm(亞甲基藍(lán)的最大吸收波長(zhǎng))處測(cè)定上清液的吸光度。根據(jù)(C0-Ct)/C0(其中C0為亞甲基藍(lán)溶液的初始濃度,Ct為光催化反應(yīng)不同時(shí)間后亞甲基藍(lán)溶液的濃度)公式計(jì)算亞甲基藍(lán)溶液的降解率。

    2 結(jié)果與討論

    2.1樣品的X射線衍射圖

    圖1是未摻雜FeS2和NixFe1-xS2(x=0.1,0.125,0.2)樣品的X射線衍射圖。從圖中可以看出,所有產(chǎn)物的特征峰均對(duì)應(yīng)于立方晶系黃鐵礦(pyrite)FeS2(JCPDS No.71-0053)。但未摻雜FeS2中含有少量的白鐵礦(makasite)雜峰,當(dāng)摻入一定量的Ni2+后,產(chǎn)物中白鐵礦的特征峰消失,且衍射峰向低角度方向偏移,但當(dāng)Ni的摻雜量增加到0.2時(shí),產(chǎn)物中出現(xiàn)了NiS2的特征峰。

    由于所摻雜的Ni2+與Fe2+離子半徑不同 (rNi2+= 0.069 nm,rFe2+=0.061 nm),摻雜少量Ni2+時(shí),Ni2+替代了晶格中部分Fe2+的格點(diǎn)形成了替位點(diǎn)缺陷,在替代原子附近,會(huì)導(dǎo)致晶格發(fā)生一定程度的變化,使這些位置的能量增高,因而促進(jìn)了白鐵礦相向黃鐵礦相的轉(zhuǎn)變。而Ni2+替代晶格中部分Fe2+的格點(diǎn)后會(huì)導(dǎo)致晶格膨脹,同時(shí)也使得原有晶體結(jié)構(gòu)的有序度降低,因此,產(chǎn)物的衍射峰向低角度偏移并且衍射峰強(qiáng)度略有減弱。繼續(xù)增大Ni2+的摻雜量至x=0.2時(shí),產(chǎn)物中出現(xiàn)了NiS2的相,說(shuō)明此時(shí)(Ni,Fe)S2體系中Ni與Fe不能形成連續(xù)固溶體,過(guò)多的Ni會(huì)使得體系分相。

    圖1 未摻雜FeS2和NixFe1-xS2(x=0.1,0.125,0.2)樣品的XRD圖Fig.1 XRD patterns of the undoped FeS2and NixFe1-xS2(x=0.1,0.125,0.2)samples

    2.2樣品的拉曼光譜分析

    圖2為未摻雜FeS2與NixFe1-xS2(x=0.1,0.125)樣品的拉曼光譜圖。從圖中可以看出:未摻雜的FeS2樣品的拉曼光譜圖中,分別位于344、381和430 cm-1的特征峰與文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的黃鐵礦FeS2的拉曼光譜相一致[17],但未摻雜的FeS2樣品在326 cm-1處出現(xiàn)了較弱的白鐵礦的拉曼特征峰,說(shuō)明樣品中含有少量的白鐵礦FeS2。當(dāng)摻入一定量的Ni2+后,樣品中只有位于344、381和430 cm-1的黃鐵礦FeS2的特征峰,而沒(méi)有出現(xiàn)白鐵礦的特征峰,說(shuō)明摻入Ni2+后,樣品為純的黃鐵礦FeS2,這與XRD的結(jié)果相一致。

    圖2 未摻雜FeS2和NixFe1-xS2(x=0.1,0.125,0.2)樣品的拉曼光譜圖Fig.2 Raman spectras of the undoped FeS2and NixFe1-xS2(x=0.1,0.125,0.2)samples

    2.3樣品的光電子能譜分析

    圖3 Ni0.125Fe0.875S2樣品的XPS圖譜Fig.3 XPS spectra of Ni0.125Fe0.875S2sample

    為研究樣品中存在元素的價(jià)態(tài),對(duì)Ni0.125Fe0.875S2樣品進(jìn)行了XPS分析,如圖3所示。從圖3(a)樣品的XPS全譜圖中可以看出,樣品的表面主要存在Fe、Ni、S、N、C和O元素,其中C、N和O是由于測(cè)試儀器以及環(huán)境污染引入的元素。圖3(b)為Fe元素的高分辨譜圖,可以看出Fe2p的光電子峰,其結(jié)合能分別為706.12和718.92 eV,這與晶格中Fe2+的結(jié)合能相一致[14]。圖3(c)中Ni2p軌道的光電子峰的結(jié)合能分別為852.60和870 eV,分別對(duì)應(yīng)于Ni2p3/2和Ni2p1/2,說(shuō)明該樣品中Ni元素的價(jià)態(tài)為+2[18]。圖3 (d)中位于161.44和162.62 eV的光電子峰分別對(duì)應(yīng)于S2p3/2和S2p1/2,說(shuō)明S元素以S2-的形式存在[14]。

    2.4樣品的形貌分析

    圖4為未摻雜FeS2與Ni0.125Fe0.875S2樣品的FESEM照片。未摻雜時(shí),F(xiàn)eS2(圖4a)主要為球形顆粒,其粒徑分布范圍較寬(1~3 μm),并存在一定程度的團(tuán)聚。與未摻雜的FeS2相比,Ni0.125Fe0.875S2樣品的形貌發(fā)生了較大的變化,樣品變?yōu)橛纱罅考{米粒子(粒徑約為100 nm)組成的軟團(tuán)聚體,其顆粒大小分布較均勻(圖4b)。由此可見(jiàn),Ni2+的摻入阻止了FeS2的晶粒生長(zhǎng),減小了FeS2樣品的顆粒尺寸。小顆粒的光催化劑與大顆粒光催化劑相比,具有更大的比表面積和更好的光催化活性,因此摻入鎳離子后,將有利于提高FeS2材料的光催化性能。

    圖4 樣品的FE-SEM照片F(xiàn)ig.4 FE-SEM images of the samples:

    2.5樣品的光吸收譜

    未摻雜FeS2與Ni0.125Fe0.875S2樣品的紫外-可見(jiàn)漫反射光譜如圖5所示。從圖中可以看出,未摻雜FeS2與Ni0.125Fe0.875S2樣品在紫外和可見(jiàn)光區(qū)均有明顯的吸收。摻入鎳離子后,樣品在紫外光區(qū)的吸收有所減弱,但其在可見(jiàn)光區(qū)的吸收明顯增強(qiáng),預(yù)示了摻雜鎳離子樣品可見(jiàn)光催化活性的提高。

    圖5 未摻雜FeS2與Ni0.125Fe0.875S2樣品的紫外-可見(jiàn)吸收光譜Fig.5 UV-Vis diffuse reflectance spectra of the undoped FeS2and Ni0.125Fe0.875S2samples

    2.6光催化性能測(cè)試

    為了研究鎳離子摻雜對(duì)黃銅礦FeS2可見(jiàn)光催化性能的影響,對(duì)比了未摻雜FeS2與NixFe1-xS2(x= 0.1,0.125)樣品在可見(jiàn)光照射下對(duì)亞甲基藍(lán)的降解效果(如圖6):可見(jiàn)光照射210 min后,空白對(duì)照樣降解了16.7%,說(shuō)明在可見(jiàn)光照下,亞甲基藍(lán)自身也會(huì)發(fā)生一定的光降解;同等條件下以未摻雜FeS2作為光催化劑,可見(jiàn)光照射210 min后,亞甲基藍(lán)的降解率為36.6%。當(dāng)Ni的摻入量x小于0.125,即x= 0.1時(shí),摻雜樣品的可見(jiàn)光催化活性與未摻雜FeS2的相差不大。但當(dāng)Ni的摻入量x為0.125時(shí),F(xiàn)eS2的光催化活性得到了很大提高:光照210 min后,亞甲基藍(lán)的降解率達(dá)到62.8%,相比于未摻雜的FeS2樣品,提高了26.2%,其催化效果也明顯優(yōu)于摻Co的FeS2[16]。Ni的摻入量x不同時(shí),F(xiàn)eS2樣品光催化性能不同的原因如下:當(dāng)Ni的摻入量x為0.1時(shí),沒(méi)有達(dá)到合適的摻雜量,未能有效調(diào)控FeS2的帶隙;而當(dāng)Ni的摻量x為0.125時(shí),F(xiàn)eS2的帶隙得到了有效的調(diào)控,同時(shí)催化劑的顆粒生長(zhǎng)得到了有效抑制,樣品的比表面積得到了很大提高,因而大幅度地提高了FeS2的可見(jiàn)光催化活性。

    圖6 未摻雜FeS2與NixFe1-xS2(x=0.1,0.125)樣品的可見(jiàn)光光催化活性Fig.6 Visible-light-driven photocatalytic performance of the undoped FeS2and Ni0.125Fe0.875S2samples

    摻入鎳離子后FeS2樣品可見(jiàn)光催化活性得到提高的原因如下:一方面,半導(dǎo)體光催化劑中摻入金屬離子后,雜質(zhì)金屬可作為電子的有效受體,捕獲從價(jià)帶激發(fā)到導(dǎo)帶的光生電子,阻止半導(dǎo)體光生電子與空穴的復(fù)合,從而提高半導(dǎo)體材料的可見(jiàn)光催化活性。此外,從Ni0.125Fe0.875S2樣品的紫外-可見(jiàn)吸收光譜可知:摻入鎳離子后,樣品在紫外光區(qū)的吸收有所減弱,同時(shí)在可見(jiàn)光區(qū)的吸收明顯增強(qiáng),說(shuō)明帶隙得到有效的增加,如此不但增強(qiáng)了對(duì)可見(jiàn)光區(qū)光子的利用率,而且提高了對(duì)有機(jī)物的氧化電勢(shì),從而改善了FeS2的可見(jiàn)光催化活性。另一方面,光催化材料的催化活性與材料的比表面積密切相關(guān),摻入鎳離子后,減小了FeS2樣品的顆粒尺寸,增大了材料的比表面積,因此提高了FeS2樣品的可見(jiàn)光催化活性。

    圖7是可見(jiàn)光下,以未摻雜FeS2和Ni0.125Fe0.875S2樣品為光催化劑時(shí),亞甲基藍(lán)溶液隨照射時(shí)間變化的吸收光譜圖。從圖7a可以看出,以未摻雜FeS2為催化劑時(shí),隨光照時(shí)間的增加,亞甲基藍(lán)溶液的降解較為緩慢。當(dāng)使用Ni0.125Fe0.875S2樣品為光催化劑時(shí),隨著光照時(shí)間的增加,亞甲基藍(lán)溶液的濃度不斷下降(圖7b),說(shuō)明鎳離子摻雜后,增強(qiáng)了FeS2光催化劑的可見(jiàn)光催化活性。

    圖7 可見(jiàn)光下催化劑降解MB吸收光譜的變化Fig.7 Absorbance changes of MB under visible-light irradiation

    3 結(jié) 論

    利用溶劑熱法,合成了黃鐵礦FeS2,但產(chǎn)物中伴有少量白鐵礦的雜相;當(dāng)每摩爾FeS2摻入0.1~0.125 mol的Ni2+時(shí),促進(jìn)了產(chǎn)物由白鐵礦向黃鐵礦的晶型轉(zhuǎn)變,且產(chǎn)物由較大顆粒的微球轉(zhuǎn)變成納米球形顆粒團(tuán)聚體。當(dāng)Ni的摻雜量x達(dá)到0.2時(shí),產(chǎn)物中出現(xiàn)了NiS2。隨著Ni2+的摻入,樣品的吸收帶邊明顯紅移,樣品的可見(jiàn)光催化活性得到了有效改善。當(dāng)摻入量x為0.125時(shí),樣品的可見(jiàn)光催化性能最好,其可見(jiàn)光下照射210 min后,亞甲基藍(lán)溶液的降解率為62.8%,與未摻雜FeS2相比,其降解率提高了26.2%,其可見(jiàn)光催化活性明顯優(yōu)于文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的Co0.33Fe0.67S2的光催化活性。摻入鎳離子后,黃鐵礦可見(jiàn)光催化活性得到了有效改善的原因是:一方面,抑制了FeS2催化材料的電子和空穴的復(fù)合,拓寬了它的光響應(yīng)范圍,從而提高了其在可見(jiàn)光區(qū)光子的利用率;另一方面,摻入鎳離子后,抑制了FeS2樣品的晶粒生長(zhǎng),提高了樣品的比表面積。

    [1]WANG Ming-Xu(王明旭),YUE Guang-Hui(岳光輝),GEN Zhong-Rong(耿中榮),et al.J.Synth.Cryst.(人工晶體學(xué)報(bào)), 2007,36(3):650-652

    [2]Ferrer I J,Sanchez C.Solid State Commun.,1992,81(5):371 -374

    [3]QIU Bing(邱彬).Thesis for the Doctorate of Beijing University of Technology(北京工業(yè)大學(xué)博士學(xué)位論文),2013.

    [4]Ennaoui A,Fiechter S,Pettenkofer C,et al.Sol.Energy Mater. Sol.Cells,1993,29:289-370

    [5]Raturi A K,Waita S,Aduda B,et al.Renewable Energy, 1999,20:37-43

    [6]Abass A K,Ahmed Z A,Samuel R M.Phys.State Sol., 1990,120:247-251

    [7]FENG Xu(馮旭),HE Xiang-Ming(何向明),PU Wei-Hua(蒲薇華),et al.Progress in Chemistry(化學(xué)進(jìn)展),2008,20(2/ 3):396-404

    [8]Ding W,Wang X,Peng H F,et al.Mater.Res.Bull.,2013, 48:4704-4710

    [9]Liu S L,Li M M,Li S,et al.Appl.Surf.Sci.,2013,268:213-217

    [10]CHEN Qing-Kong(陳晴空),JI Fang-Ying(吉芳英),GUAN Wei(關(guān)偉),et al.J.Sichuan University(四川大學(xué)學(xué)報(bào)), 2013,45(5):192-198

    [11]Zhou B,Zhao X,Liu H,et al.Appl.Catal.,B,2010,99(1): 214-221

    [12]Nair M G,Nirmala M,Rekha K,et al.Mater.Lett.,2011,65 (12):1797-1800

    [13]ZHANG Hui(張輝),ZHANG Ren-Gang(張仁剛),WAN Dong-Yun(萬(wàn)冬云),et al.Acta Energiaes Solaris Sinica(太陽(yáng)能學(xué)報(bào)),2006,27(5):423-427

    [14]Xia J,Lu X H,Gao W,et al.Electrochim.Acta,2011,56: 6932-6939

    [15]Han J T,Huang Y H,Huang W.Mater.Lett.,2006,60:1805 -1808

    [16]Long F,He J Y,Zhang M Y,et al.J.Mater.Sci.,2015,50: 1848-1854

    [17]Baruth A,Manno M,Narasimhan D,et al.J.Appl.Phys., 2012,112(5):054328

    [18]Nesbitt H W,Legrand D,Bancroft G M.Phys.Chem.Miner., 2000,27(5):357-366

    Ni-Doped FeS2:Solvothermal Synthesis and the Visible-Light Photocatalytic Properties

    LONG Fei*,1,2ZHANG Jin2ZHANG Ming-Yue2HE Jin-Yun1,2WU Xiao-Li1,2ZOU Zheng-Guang1,2
    (1Key Laboratory of Nonferrous Materials and New Processing Technology of Ministry of Education,Guilin,Guangxi 541004,China) (2School of Materials Science and Engineering,Guilin University of Technology,Guilin,Guangxi 541004,China)

    Ni-doped pyrite FeS2were synthesized through a solvothermal method using FeSO4·7H2O,Na2S2O3· 5H2O and NiSO4·6H2O as raw materials.The products were characterized by X-ray diffraction(XRD),X-ray Photoelectron Spectroscopy(XPS),field emission scanning electron microscope(FE-SEM),UV-Vis diffuse reflectance spectra(DRS)and Raman spectroscopy.The results showed that appropriate amount of Ni doping facilitated the transformation of the marcasite to pyrite.After Ni2+doping,the visible-light-driven photocatalytic performance of the FeS2was greatly enhanced.Methylene blue(MB)was decomposed 62.8%within 210 min using Ni0.125Fe0.875S2as photocatalyst,which was 26.2%higher than that of the pristine FeS2.

    solvothermal synthesis;FeS2;Ni doping;photocatalytic activity;methylene blue

    O614.81+3

    A

    1001-4861(2015)06-1119-06

    10.11862/CJIC.2015.179

    2014-11-18。收修改稿日期:2015-04-30。

    國(guó)家自然科學(xué)基金(No.51162005),廣西自然科學(xué)基金(No.2012GXNSFFA060007)資助項(xiàng)目。

    *通訊聯(lián)系人。E-mail:long.drf@gmail.com

    猜你喜歡
    光催化劑黃鐵礦催化活性
    磁黃鐵礦多型礦物學(xué)特征與分選行為差異
    金屬礦山(2022年6期)2022-07-13 05:29:24
    黃鐵礦的吸附性能研究現(xiàn)狀及進(jìn)展
    可見(jiàn)光響應(yīng)的ZnO/ZnFe2O4復(fù)合光催化劑的合成及磁性研究
    Pr3+/TiO2光催化劑的制備及性能研究
    稀土La摻雜的Ti/nanoTiO2膜電極的制備及電催化活性
    環(huán)化聚丙烯腈/TiO2納米復(fù)合材料的制備及可見(jiàn)光催化活性
    BiVO4光催化劑的改性及其在水處理中的應(yīng)用研究進(jìn)展
    g-C3N4/TiO2復(fù)合光催化劑的制備及其性能研究
    Fe3+摻雜三維分級(jí)納米Bi2WO6的合成及其光催化活性增強(qiáng)機(jī)理
    LaCoO3催化劑的制備及其在甲烷催化燃燒反應(yīng)中的催化活性
    一级av片app| 欧美激情久久久久久爽电影| 噜噜噜噜噜久久久久久91| a级毛片a级免费在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 变态另类丝袜制服| 久久精品综合一区二区三区| 亚州av有码| 亚洲精品成人久久久久久| 精品人妻1区二区| 色在线成人网| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 12—13女人毛片做爰片一| 欧美激情国产日韩精品一区| 色尼玛亚洲综合影院| 黄色丝袜av网址大全| 国产精品永久免费网站| 桃色一区二区三区在线观看| 久久99热6这里只有精品| 久久久国产成人精品二区| 成年免费大片在线观看| 久久久久性生活片| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产在视频线在精品| 91在线观看av| а√天堂www在线а√下载| 香蕉av资源在线| 亚洲精品在线观看二区| 在线观看66精品国产| 特级一级黄色大片| 女人被狂操c到高潮| 久久性视频一级片| 欧美日韩乱码在线| 男人舔奶头视频| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲人成电影免费在线| 搡老妇女老女人老熟妇| 他把我摸到了高潮在线观看| 不卡一级毛片| 欧美+日韩+精品| 免费看日本二区| 免费人成视频x8x8入口观看| 成年女人永久免费观看视频| 国产伦精品一区二区三区视频9| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲黑人精品在线| 乱人视频在线观看| 日本精品一区二区三区蜜桃| 深夜a级毛片| 精品人妻偷拍中文字幕| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲最大成人中文| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产成人a区在线观看| 国产精品久久电影中文字幕| 性欧美人与动物交配| 欧美日韩福利视频一区二区| 免费观看的影片在线观看| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲精品在线美女| 国产午夜精品论理片| 又爽又黄a免费视频| 两人在一起打扑克的视频| a在线观看视频网站| 超碰av人人做人人爽久久| 日韩欧美精品v在线| 亚洲国产高清在线一区二区三| 欧美激情久久久久久爽电影| 午夜日韩欧美国产| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲天堂国产精品一区在线| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 久久99热6这里只有精品| 国产日本99.免费观看| 可以在线观看的亚洲视频| 国产精品嫩草影院av在线观看 | 最新中文字幕久久久久| 美女大奶头视频| 午夜影院日韩av| av在线观看视频网站免费| 成年女人看的毛片在线观看| 在线观看66精品国产| 国语自产精品视频在线第100页| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 搡老熟女国产l中国老女人| 黄色一级大片看看| 在线观看免费视频日本深夜| 日韩中文字幕欧美一区二区| 免费在线观看影片大全网站| 男人舔奶头视频| 精品人妻视频免费看| av在线观看视频网站免费| 国产野战对白在线观看| 免费看a级黄色片| 久久国产乱子伦精品免费另类| 色在线成人网| 18禁黄网站禁片免费观看直播| www日本黄色视频网| 日本 av在线| 他把我摸到了高潮在线观看| 免费看a级黄色片| 久久人人精品亚洲av| 国产男靠女视频免费网站| 日本五十路高清| av视频在线观看入口| 国产精品女同一区二区软件 | 国产一区二区激情短视频| 亚洲国产欧美人成| 国产精品爽爽va在线观看网站| 日韩欧美免费精品| 欧美激情在线99| a在线观看视频网站| 一级作爱视频免费观看| aaaaa片日本免费| 性欧美人与动物交配| 亚洲男人的天堂狠狠| 乱码一卡2卡4卡精品| 脱女人内裤的视频| 国产在线男女| 国产熟女xx| 亚洲国产精品合色在线| 一级a爱片免费观看的视频| eeuss影院久久| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 久久99热这里只有精品18| 久久中文看片网| 一二三四社区在线视频社区8| 欧美精品国产亚洲| 长腿黑丝高跟| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 最近中文字幕高清免费大全6 | 亚洲国产精品sss在线观看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 精品国产三级普通话版| 国产欧美日韩一区二区三| 亚洲18禁久久av| 99在线人妻在线中文字幕| www.999成人在线观看| 88av欧美| 五月玫瑰六月丁香| 我的女老师完整版在线观看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 搡老岳熟女国产| 美女免费视频网站| 亚洲乱码一区二区免费版| 免费在线观看影片大全网站| 欧美一区二区精品小视频在线| ponron亚洲| 神马国产精品三级电影在线观看| 精品人妻视频免费看| 丰满的人妻完整版| 男女床上黄色一级片免费看| 国产三级黄色录像| a级毛片a级免费在线| 超碰av人人做人人爽久久| 一个人观看的视频www高清免费观看| 午夜免费激情av| 国产真实乱freesex| 很黄的视频免费| 免费看日本二区| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 久久久久免费精品人妻一区二区| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产老妇女一区| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 日韩欧美国产一区二区入口| 一级a爱片免费观看的视频| 国产伦精品一区二区三区视频9| 男女床上黄色一级片免费看| 舔av片在线| 欧美在线一区亚洲| 久久性视频一级片| aaaaa片日本免费| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 搞女人的毛片| 大型黄色视频在线免费观看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 少妇人妻精品综合一区二区 | 怎么达到女性高潮| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 国产91精品成人一区二区三区| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 亚洲五月天丁香| 欧美成人免费av一区二区三区| x7x7x7水蜜桃| 欧美丝袜亚洲另类 | 99精品久久久久人妻精品| 国产成人av教育| 亚洲人成伊人成综合网2020| 麻豆av噜噜一区二区三区| 国产单亲对白刺激| 欧美高清性xxxxhd video| 色av中文字幕| 亚洲在线观看片| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国语自产精品视频在线第100页| 久久香蕉精品热| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 长腿黑丝高跟| 性色av乱码一区二区三区2| 一本久久中文字幕| 国内精品久久久久久久电影| 黄色丝袜av网址大全| www日本黄色视频网| 久久精品国产自在天天线| 88av欧美| 精品免费久久久久久久清纯| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 深爱激情五月婷婷| 波多野结衣高清作品| 听说在线观看完整版免费高清| 国产精品久久视频播放| 免费在线观看成人毛片| 天堂影院成人在线观看| 91狼人影院| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲国产精品sss在线观看| 波多野结衣高清作品| 国产伦人伦偷精品视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| 国产av一区在线观看免费| 精品一区二区三区av网在线观看| 18+在线观看网站| 白带黄色成豆腐渣| 人妻夜夜爽99麻豆av| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美bdsm另类| 国产成年人精品一区二区| 久久久久久大精品| а√天堂www在线а√下载| 嫁个100分男人电影在线观看| 老司机午夜十八禁免费视频| 日韩欧美在线二视频| 91在线观看av| 成年女人看的毛片在线观看| 美女免费视频网站| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久久久久性生活片| 成人美女网站在线观看视频| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 国产高清视频在线播放一区| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 中亚洲国语对白在线视频| 99热这里只有是精品在线观看 | 国产高清激情床上av| 国产精品女同一区二区软件 | 麻豆av噜噜一区二区三区| 少妇的逼水好多| 亚洲专区中文字幕在线| 欧美午夜高清在线| 最近中文字幕高清免费大全6 | 国产一区二区亚洲精品在线观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 最新在线观看一区二区三区| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 精品人妻视频免费看| 国产精品爽爽va在线观看网站| 亚洲欧美日韩高清专用| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 午夜日韩欧美国产| 色哟哟哟哟哟哟| 免费电影在线观看免费观看| 51午夜福利影视在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| av黄色大香蕉| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 神马国产精品三级电影在线观看| 亚洲av免费在线观看| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲人成伊人成综合网2020| 看免费av毛片| 成人特级黄色片久久久久久久| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产三级黄色录像| 亚洲av免费高清在线观看| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲电影在线观看av| 国产一区二区在线观看日韩| 久久久久久国产a免费观看| 中亚洲国语对白在线视频| 女人被狂操c到高潮| 窝窝影院91人妻| 变态另类成人亚洲欧美熟女| av在线观看视频网站免费| 久久人人爽人人爽人人片va | 国产中年淑女户外野战色| 久久久久精品国产欧美久久久| 国产精品不卡视频一区二区 | 毛片一级片免费看久久久久 | 精品久久国产蜜桃| 欧美黑人巨大hd| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 脱女人内裤的视频| 在线观看66精品国产| 精品久久久久久久久亚洲 | 韩国av一区二区三区四区| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产精品久久久久久精品电影| 嫁个100分男人电影在线观看| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲欧美日韩东京热| 久久欧美精品欧美久久欧美| 超碰av人人做人人爽久久| 午夜a级毛片| 嫩草影院精品99| www.熟女人妻精品国产| 亚洲一区二区三区色噜噜| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产一区二区三区视频了| 在线免费观看的www视频| 亚洲精品久久国产高清桃花| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 高清日韩中文字幕在线| 成人午夜高清在线视频| 色尼玛亚洲综合影院| 久久久久久九九精品二区国产| 成年女人永久免费观看视频| 精品一区二区三区视频在线| 99热这里只有是精品50| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲国产欧洲综合997久久,| a在线观看视频网站| 一本精品99久久精品77| 国产一区二区三区视频了| 亚洲内射少妇av| 日韩亚洲欧美综合| 国产精品人妻久久久久久| 久久国产乱子免费精品| 偷拍熟女少妇极品色| 校园春色视频在线观看| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲片人在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| .国产精品久久| 国产精品一及| 久久久国产成人免费| 免费在线观看日本一区| 成人av一区二区三区在线看| 舔av片在线| 别揉我奶头 嗯啊视频| 一进一出抽搐gif免费好疼| 国产精品一区二区三区四区久久| 禁无遮挡网站| 级片在线观看| 国产午夜福利久久久久久| 嫩草影院精品99| 老女人水多毛片| 一级a爱片免费观看的视频| a在线观看视频网站| 日韩大尺度精品在线看网址| 无遮挡黄片免费观看| 毛片一级片免费看久久久久 | 亚洲黑人精品在线| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 九色国产91popny在线| 久久热精品热| 成人午夜高清在线视频| 国产久久久一区二区三区| 亚洲第一区二区三区不卡| 淫秽高清视频在线观看| 国产成人欧美在线观看| 欧美最新免费一区二区三区 | 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产久久久一区二区三区| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 老司机午夜十八禁免费视频| 亚洲欧美日韩东京热| 国产91精品成人一区二区三区| 国产精品久久视频播放| 脱女人内裤的视频| 亚洲自拍偷在线| 在线观看午夜福利视频| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 全区人妻精品视频| 九九热线精品视视频播放| 老女人水多毛片| 久久精品国产自在天天线| 亚洲成av人片免费观看| 国产在线男女| 国产精品一区二区三区四区久久| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品影院久久| 毛片女人毛片| 亚洲av五月六月丁香网| 国产av不卡久久| 亚洲一区高清亚洲精品| 欧美三级亚洲精品| 亚洲无线在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 婷婷精品国产亚洲av| 丰满乱子伦码专区| 乱码一卡2卡4卡精品| 亚洲精品亚洲一区二区| 亚洲精品久久国产高清桃花| 欧美日本视频| 久久精品国产清高在天天线| 婷婷丁香在线五月| 在线观看av片永久免费下载| 97热精品久久久久久| 在线国产一区二区在线| 亚洲成人中文字幕在线播放| 欧美色视频一区免费| 国产探花极品一区二区| 亚洲av免费在线观看| 美女高潮的动态| 欧美最新免费一区二区三区 | 日韩av在线大香蕉| 日韩大尺度精品在线看网址| 国产高清激情床上av| 99热这里只有是精品在线观看 | 一区二区三区四区激情视频 | 黄色日韩在线| 观看美女的网站| 麻豆一二三区av精品| 日本 av在线| 国产成人欧美在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 国产美女午夜福利| 在线天堂最新版资源| a级毛片a级免费在线| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 99久久九九国产精品国产免费| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产久久久一区二区三区| 亚洲精品在线观看二区| 久久6这里有精品| 国产高清视频在线观看网站| 中文字幕免费在线视频6| av天堂在线播放| 亚洲av免费高清在线观看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 综合色av麻豆| 99热这里只有是精品50| 一进一出好大好爽视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片 | 美女大奶头视频| 久久久久性生活片| 在线观看av片永久免费下载| 男人的好看免费观看在线视频| 成人国产综合亚洲| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产熟女xx| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 久久久国产成人免费| 又黄又爽又免费观看的视频| 亚洲,欧美精品.| 亚洲人成伊人成综合网2020| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产黄色小视频在线观看| 精品一区二区三区av网在线观看| 91av网一区二区| 久久久国产成人免费| 精品福利观看| 亚洲av电影在线进入| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | www日本黄色视频网| 99精品久久久久人妻精品| 18+在线观看网站| 国产精品免费一区二区三区在线| 最新在线观看一区二区三区| 精品国产亚洲在线| 两个人视频免费观看高清| 免费一级毛片在线播放高清视频| avwww免费| 久久久久性生活片| 成年女人看的毛片在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产激情偷乱视频一区二区| 一进一出好大好爽视频| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 亚洲七黄色美女视频| 午夜视频国产福利| 99热只有精品国产| 精品日产1卡2卡| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产在线男女| 美女黄网站色视频| 亚洲精品456在线播放app | 欧美三级亚洲精品| 91在线精品国自产拍蜜月| 成人一区二区视频在线观看| 热99在线观看视频| 99热6这里只有精品| 在线观看免费视频日本深夜| 午夜亚洲福利在线播放| 窝窝影院91人妻| 一进一出好大好爽视频| 国产成人欧美在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 精品久久久久久久末码| 少妇熟女aⅴ在线视频| 九九热线精品视视频播放| 国产在线精品亚洲第一网站| 日本 av在线| 欧美3d第一页| 此物有八面人人有两片| 禁无遮挡网站| 亚洲经典国产精华液单 | 成人一区二区视频在线观看| 久久久久久久久大av| 特大巨黑吊av在线直播| 大型黄色视频在线免费观看| 午夜福利视频1000在线观看| 99久久九九国产精品国产免费| 欧美性感艳星| 日日夜夜操网爽| 99热只有精品国产| 欧美国产日韩亚洲一区| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 老司机午夜十八禁免费视频| 日韩欧美 国产精品| 日韩欧美精品免费久久 | 免费看美女性在线毛片视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 五月玫瑰六月丁香| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲片人在线观看| 99久国产av精品| 国产野战对白在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 久久久久久九九精品二区国产| 久久久色成人| 亚洲电影在线观看av| 中亚洲国语对白在线视频| 白带黄色成豆腐渣| 久久久久久久精品吃奶| 欧美+日韩+精品| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 在线观看舔阴道视频| а√天堂www在线а√下载| 国产乱人伦免费视频| 日韩欧美精品免费久久 | 男女视频在线观看网站免费| 免费无遮挡裸体视频| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 又紧又爽又黄一区二区| 嫁个100分男人电影在线观看| 亚洲电影在线观看av| 给我免费播放毛片高清在线观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲av免费高清在线观看| 两个人的视频大全免费| 久久九九热精品免费| 一级黄色大片毛片| 免费av观看视频| 丰满乱子伦码专区| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产伦人伦偷精品视频| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 性色avwww在线观看| 久久国产精品影院| 亚洲国产精品成人综合色| 欧美乱色亚洲激情| 一夜夜www| 国产毛片a区久久久久| 嫩草影院新地址| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 国产精品精品国产色婷婷| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 久久久久久久久久黄片| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产成人福利小说| 日韩欧美在线乱码| 国产精品女同一区二区软件 | 欧美+亚洲+日韩+国产| 精品午夜福利在线看| 99久久精品一区二区三区| 亚洲国产精品sss在线观看| 精品久久久久久久末码| .国产精品久久| 性插视频无遮挡在线免费观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 亚洲国产欧美人成| 国产伦精品一区二区三区四那| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 丰满人妻一区二区三区视频av| 91麻豆av在线| 亚洲乱码一区二区免费版| 99久国产av精品| 国产真实伦视频高清在线观看 | 午夜福利视频1000在线观看| 在线a可以看的网站| 俺也久久电影网| 国产视频一区二区在线看| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 一个人看的www免费观看视频| 日本 欧美在线| 黄色一级大片看看| 久久6这里有精品| 欧美区成人在线视频| 两个人视频免费观看高清| 少妇熟女aⅴ在线视频| 天天躁日日操中文字幕| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲黑人精品在线| 婷婷精品国产亚洲av|