• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Pt負(fù)載鈣鈦石催化劑上氧空位對(duì)CO氧化的促進(jìn)作用

    2015-11-30 08:41:05孔令智王謙徐麗閆永勝李華明楊向光
    關(guān)鍵詞:還原性空位活化

    孔令智王謙徐麗閆永勝李華明*,楊向光

    (1江蘇大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院,鎮(zhèn)江212013)

    (2江蘇大學(xué)能源研究院,鎮(zhèn)江212013)

    (3中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所,長春130022)

    Pt負(fù)載鈣鈦石催化劑上氧空位對(duì)CO氧化的促進(jìn)作用

    孔令智1王謙1徐麗2閆永勝2李華明*,2楊向光*,3

    (1江蘇大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院,鎮(zhèn)江212013)

    (2江蘇大學(xué)能源研究院,鎮(zhèn)江212013)

    (3中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所,長春130022)

    采用檸檬酸法制備了LaMnO3、LaFeO3、La0.5Sr0.5MnO3、La0.5Sr0.5FeO3,通過負(fù)載納米Pt合成了Pt負(fù)載鈣鈦石催化劑,XRD與IR數(shù)據(jù)表明合成的催化劑具有鈣鈦石相,TEM數(shù)據(jù)表明合成的納米Pt粒徑為~3 nm,均勻分散在鈣鈦石上。在CO氧化反應(yīng)中,發(fā)現(xiàn)鈣鈦石的氧化-還原性能是影響其活性的重要因素,因而,Mn系鈣鈦石表現(xiàn)出較高的CO氧化活性。負(fù)載納米Pt后,F(xiàn)e系鈣鈦石則顯示出更優(yōu)異的CO氧化活性,CO完全轉(zhuǎn)化的溫度從350℃降至120℃。吸附實(shí)驗(yàn)表明鈣鈦石上氧空位對(duì)促進(jìn)O2的吸附起著非常重要的作用,也是影響CO低溫氧化的重要因素之一。

    鈣鈦石;納米Pt;氧化-還原;氧吸附

    CO氧化在燃料電池、CO氣體傳感器、CO2激光器、空氣凈化及封閉系統(tǒng)內(nèi)微量CO消除等方面有著非常廣泛的應(yīng)用[1]。特別是在汽車尾氣凈化中,CO氧化過程同時(shí)還影響著NO還原的過程。CO氧化反應(yīng)還因其過程沒有選擇性問題常被用作模型反應(yīng)來研究催化劑的催化行為。從已采用的催化體系看,可分為非貴金屬催化劑和貴金屬催化劑[2-4]。對(duì)于貴金屬催化體系,用于CO催化氧化的催化劑主要是負(fù)載型貴金屬(Pt、Pd、Au)催化劑。最具代表性的體系是Au/MO,可以在低于室溫條件下催化氧化CO,其性能不僅與Au的粒徑有關(guān)[5],也與載體種類有關(guān)[3]。在負(fù)載型催化體系中,CeO2由于具有儲(chǔ)放氧功能,經(jīng)常被選擇作為載體。Fernández-García等[6]發(fā)現(xiàn)在Pd/CexZr1-xO2/Al2O3上CO催化氧化活性明顯高于Pd/Al2O3催化劑,將其歸因于引入Ce后,在Pd-Ce界面上生成了空穴,促進(jìn)了CO和O2在Pd-Ce界面上的活化,從而提高了催化劑的活性。

    對(duì)非貴金屬體系,用于CO催化氧化的催化劑主要是過渡金屬氧化物(CuO、Co3O4)催化劑等。在Co3O4體系中,申文杰等[7]采用溶劑熱法實(shí)現(xiàn)了氧化物的形貌的調(diào)控,進(jìn)而發(fā)現(xiàn)110晶面顯示出非常高的活性,結(jié)合理論模型指出該晶面可以大量的暴露Co3+離子,而Co3+離子是CO氧化的活性中心。王成等[8]也發(fā)現(xiàn)在納米Cu2O體系,不同晶面對(duì)CO氧化活性差別較大,高米勒指數(shù)晶面活性較高。在Cu-Ce體系的研究中,董林等[9]認(rèn)為Cu與Ce之間形成的氧空位易于氧的活化,進(jìn)而增加了CO氧化的活性。雖然對(duì)CO氧化反應(yīng)已進(jìn)行了非常廣泛的研究,并取得顯著的進(jìn)展,但因反應(yīng)體系復(fù)雜,一些影響CO氧化深層次因素還不十分清楚。最近,基于譜學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展和理論計(jì)算方法的進(jìn)步,對(duì)CO在催化劑表面反應(yīng)歷程有了更深入的了解的。2011年,Yates等[10]在對(duì)Au/TiO2進(jìn)行了詳細(xì)的研究后,指出隨著溫度的升高CO在TiO2上的吸附強(qiáng)度明顯減弱,因而CO容易在TiO2表面進(jìn)行氧化反應(yīng),而氧的活化易發(fā)生在Au與TiO2界面,這一結(jié)論得到了理論計(jì)算結(jié)果的驗(yàn)證。2010年,包信和等[11]發(fā)現(xiàn)在金屬Pt表面引入FeO1-x,可以顯著增加CO的氧化活性,通過理論計(jì)算指出活性增加原因主要來自FeO1-x的引入,其作用是提高了催化劑對(duì)氧的吸附能力,同時(shí)減弱了對(duì)CO的吸附能力。上述理論研究表明,對(duì)CO催化氧化反應(yīng)而言,除了催化劑的氧化-還原性能外,氧空位對(duì)O2吸附與活化是至關(guān)重要的。鈣鈦石型復(fù)合物既具有非常優(yōu)異的完全氧化活性又具有非常高的熱穩(wěn)定性,還因其結(jié)構(gòu)明確經(jīng)常被選作模型催化劑,鈣鈦石型復(fù)合氧化物的特殊結(jié)構(gòu)在于通過A位摻雜可調(diào)變B位離子的價(jià)態(tài)和氧空位的含量[12]。

    本文選擇了氧空位可調(diào)的Fe系鈣鈦石和缺少氧空位的Mn系鈣鈦石,與納米Pt復(fù)合構(gòu)成了納米Pt-鈣鈦石型催化劑,進(jìn)而考察了氧空位對(duì)CO氧化過程的影響。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 催化劑的制備

    LaMnO3的制備:采用檸檬酸爆炸法合成。一定量的La(NO3)3·6H2O、Mn(NO3)2溶于檸檬酸溶液中。為了保證配位完全,檸檬酸過量10wt%。將上述溶液攪拌蒸干得前驅(qū)體。再在300℃下分解,然后700℃煅燒5 h。

    LaFeO3及Sr摻雜的鈣鈦石催化劑的合成采用與LaMnO3相同的制備方法。

    Pt膠體的制備:將一定量的表面活性劑PVP (K30)溶于氯鉑酸的乙二醇水混合溶液中,加熱回流1.5 h,冷卻,加入丙酮,離心得到黑色的沉淀,加乙醇超聲分散得到Pt膠體。

    1wt%Pt/負(fù)載鈣鈦石催化劑制備:取所需的Pt膠體,加入一定量的鈣鈦石,超聲0.5 h,過量的乙醇采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干,80℃干燥過夜,然后在馬弗爐中450℃煅燒2 h。

    1.2 催化劑的表征

    樣品粉末X射線衍射(PXRD)實(shí)驗(yàn)測(cè)試條件:Cu Kα(λ=0.154 06 nm),掃描范圍10°~80°,掃描速率10℃·min-1;紅外光譜是在德國BRUKER Vertex 70 FTIR光譜儀上進(jìn)行的,采用KBr壓片;氫氣程序升溫還原(H2-TPR)實(shí)驗(yàn)是在自制的儀器上完成的,樣品用量為50 mg,在空氣氣氛下500℃處理0.5 h后降至室溫,之后在5%H2/Ar氣氛中程序升溫還原,用TCD檢測(cè)器進(jìn)行記錄;TEM表征在日本電子JEOL JEM-2010透射電子顯微鏡上進(jìn)行,操作電壓為200 kV;樣品的BET比表面積和孔徑分布在ASAP2010型物理吸附儀(Micromeritics公司)上采用N2吸附法測(cè)定,吸附前樣品經(jīng)250℃抽真空(<61.67 Pa)處理3 h。

    催化劑表面上CO,O2的吸附及反應(yīng)性能在自制裝置上進(jìn)行,以高純Ar為載氣,流速30 mL·min-1,催化劑用量50 mg。樣品在400℃處理0.5 h后,冷卻至室溫,用10%O2-Ar吸附0.5 h,經(jīng)Ar氣吹掃以除去物理吸附的O2后,再通入1%CO,同時(shí)用QIC-20質(zhì)譜(Hiden公司)進(jìn)行檢測(cè)。

    1.3 催化劑的活性評(píng)價(jià)

    CO氧化活性測(cè)試在常壓條件下固定床反應(yīng)器中進(jìn)行的,催化劑50 mg(40~60 mesh),用石英砂(40~60 mesh)稀釋,反應(yīng)氣組成為1%CO-99%空氣,空速30 000 mL·g-1·h-1,反應(yīng)尾氣用島津GC-8A型氣相色譜儀在線分析檢測(cè)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 XRD結(jié)構(gòu)分析

    圖1為鈣鈦石和1%Pt負(fù)載鈣鈦石的XRD衍射圖。由圖中可見,所有的復(fù)合氧化物均顯示出ABO3的結(jié)構(gòu)特征,合成的LaMnO3和Pt/LaMnO3鈣鈦石催化劑的特征峰和LaMnO3標(biāo)準(zhǔn)圖(JCPDS No. 75-0440)的特征峰一致,LaFeO3和Pt/LaFeO3鈣鈦石催化劑的特征峰和LaFeO3標(biāo)準(zhǔn)圖(JCPDS No.37-1493)的特征峰一致,而Sr摻雜的鈣鈦石樣品則出現(xiàn)了少量SrCO3(JCPDS No.05-0418)的衍射峰,如圖1所示。所有Pt負(fù)載的鈣鈦石催化劑均未出現(xiàn)Pt的特征衍射峰,一方面說明金屬Pt的含量低,一方面說明負(fù)載在鈣鈦石上的金屬Pt納米粒子是高度分散的,結(jié)晶度也不高。

    圖1 不同鈣鈦石及其負(fù)載Pt催化劑的XRD圖Fig.1 XRD patterns for various ABO3mixed oxdes and Pt/ABO3

    2.2 IR分析

    鈣鈦石晶體結(jié)構(gòu)是BO6八面體通過共頂點(diǎn)連接而成的,A位陽離子處于BO6八面體之間的間隙中。BO6八面體分子有六個(gè)簡(jiǎn)正振動(dòng)模式,只有ν3和ν4振動(dòng)是有紅外活性的,B-O鍵伸縮振動(dòng)峰(ν3)出現(xiàn)在600 cm-1附近,B-O鍵彎曲振動(dòng)峰(ν4)出現(xiàn)在在400 cm-1附近[13]。圖2為不同鈣鈦石及其負(fù)載Pt樣品的紅外吸收光譜。由圖可見,對(duì)所有樣品在600 cm-1附近均出現(xiàn)了鈣鈦石結(jié)構(gòu)的特征峰。負(fù)載Pt后,紅外譜圖沒有發(fā)生變化,說明負(fù)載過程對(duì)鈣鈦石的結(jié)構(gòu)沒有產(chǎn)生明顯的影響。然而隨著Sr摻雜后,858和1 460 cm-1附近的出現(xiàn)了吸收峰,該吸收峰可歸屬為SrCO3中碳酸根的振動(dòng)峰[14]。

    圖2 不同鈣鈦石及其負(fù)載Pt催化劑的IR譜Fig.2 IR spectra for various ABO3mixed oxdes and Pt/ABO3

    2.3 TEM分析

    圖3為制備的Pt納米粒子以及Pt負(fù)載鈣鈦石樣品的TEM圖。從圖3e中可知,合成的Pt納米粒子比較均勻,平均粒徑為~3 nm,并且顆粒呈分散性,無明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象。Pt納米粒子經(jīng)負(fù)載過程后,均勻地分散在鈣鈦石載體上,粒徑仍為~3 nm,煅燒后Pt納米粒子沒有團(tuán)聚長大,但Pt納米粒子分散程度隨載體的種類不同會(huì)產(chǎn)生較大的差異。在LaMnO3上,觀察到的Pt納米粒子較少,可能存在部分團(tuán)聚的Pt納米粒子。在La0.5Sr0.5MnO3上,觀察到的Pt粒子有所增加,但與Fe系鈣鈦石相比,觀察到的Pt粒子要少些。雖然在Fe系鈣鈦石上,觀察到的Pt納米粒子數(shù)量較多,但分散均勻。對(duì)Mn體系而言,許多研究[12,15]均證實(shí)Mn系鈣鈦石幾乎沒有氧空位形成,通常用LaMnO3+λ表示,即使用少量Sr進(jìn)行摻雜,也不形成含氧空位的結(jié)構(gòu)。而Fe系鈣鈦石則容易形成氧空位,在LaxSr1-xFeO3-λ鈣鈦石型復(fù)合氧化物中,即使沒有低價(jià)Sr的摻雜,也會(huì)存在一定的氧空位[15];通過堿土元素Sr取代三價(jià)稀土元素La,可以同時(shí)控制B位Fe離子的價(jià)態(tài)和氧空位數(shù)量,通常用下方程表示:La1-xSrxFe3+1-xFe4+xO3→LaFeO3+ x La3+|Sr2+|′+x Fe3+|Fe4+|·或La1-xSrxFe3+(VO)λO3-λ→LaFeO3+x La3+|Sr2+|′+λ|O|··(λ=x/2)。許多文獻(xiàn)也強(qiáng)調(diào)了氧空位對(duì)穩(wěn)定貴金屬納米粒子有重要的作用[6,16],因此,Pt納米粒子在Fe系鈣鈦石載體上可以實(shí)現(xiàn)均勻且穩(wěn)定分散。

    圖3 不同鈣鈦石負(fù)載Pt催化劑的TEM照片F(xiàn)ig.3 TEM images for various nano-Pt particle and 1%Pt/ABO3

    2.4 H2-TPR表征

    鈣鈦石復(fù)合氧化物上的H2-TPR曲線上一般有3組還原峰,分別為α(150~450℃),β(450~700℃)和γ(≥700℃)峰。α,β和γ峰分別歸屬于H2與O2-,與高價(jià)金屬離子結(jié)合的晶格氧和晶格氧生成水,并對(duì)應(yīng)著樣品(過渡金屬離子)的氧化當(dāng)量[17]。圖4為不同鈣鈦石及其Pt負(fù)載催化劑的H2-TPR譜。從圖中可以看到,Sr摻雜后,Mn系鈣鈦石α還原峰強(qiáng)度略有下降,γ還原峰略向高溫方向偏移,說明Sr摻雜后Mn系鈣鈦石的氧化還原能力略有下降;而50% Sr摻雜后,F(xiàn)e系鈣鈦石α,β,γ還原峰強(qiáng)度顯著增加,且γ還原峰向低溫方向偏移。這也從另一個(gè)方面也說明了Mn系鈣鈦石不含有氧空位。對(duì)Fe系鈣鈦石而言,Sr摻雜后鈣鈦石表面吸附氧數(shù)量增加,晶格氧的可移動(dòng)性增強(qiáng),一方面說明鈣鈦石的氧化還原能力增強(qiáng),一方面也說明了其氧空位的含量在增加。將Mn系與Fe系進(jìn)行對(duì)比,發(fā)現(xiàn)Mn系鈣鈦石低溫的氧化性能要明顯強(qiáng)于Fe系,這預(yù)示著其有較好的低溫的活性。與純鈣鈦石相比,1%Pt負(fù)載的Mn系鈣鈦石在109℃處出現(xiàn)了低溫還原峰,且Mn系鈣鈦石樣品的H2還原峰都向低溫移動(dòng)了,說明Pt的存在促進(jìn)了錳系鈣鈦石的低溫還原性能;負(fù)載Pt的Fe系鈣鈦石的還原峰與未負(fù)載的相比,變化不明顯。這說明Pt負(fù)載的錳系鈣鈦石較鐵系鈣鈦石有更強(qiáng)的氧化還原性能。

    圖4 不同鈣鈦石及其負(fù)載Pt催化劑的H2-TPR譜Fig.4 H2-TPR profiles of various ABO3mixed oxdes and 1%Pt/ABO3

    對(duì)Mn體系,不論是否用Sr進(jìn)行摻雜,其低溫氧化能力與MnO2一樣都是非常強(qiáng)的,由于Mn系鈣鈦石幾乎不含氧空位,H2還原過程僅涉及吸附氧和表面晶格氧;而對(duì)鐵體系,只有在Sr摻雜后,F(xiàn)e的價(jià)態(tài)升高,氧空位含量也增加,因而顯示出較大的H2-還原峰。引入貴金屬Pt后,由于Pt對(duì)氫的活化作用進(jìn)而促進(jìn)Mn體系還原峰向低溫遷移;對(duì)鐵體系,雖然Pt能夠促進(jìn)H2的活化,但對(duì)高價(jià)鐵的還原影響較小,這也與氧化鐵還原能力差相一致。

    圖5 不同鈣鈦石及其負(fù)載Pt催化劑的CO氧化催化性能Fig.5 Catalytic properties of CO oxidation over various ABO3mixed oxdes and 1%Pt/ABO3

    2.5 CO氧化活性

    圖5給出了不同鈣鈦石及其負(fù)載Pt后的CO氧化性能。對(duì)Mn系鈣鈦石,由于其具有較強(qiáng)的氧化還原性能,因而顯示出較高的CO氧化活性,在250℃時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%。摻雜Sr后,CO氧化活性幾乎沒有改進(jìn),這與TPR的結(jié)果是一致的,低溫氧化活性與催化劑的氧化還原性能有關(guān)。負(fù)載納米Pt粒子后,CO氧化活性有非常明顯的提高,100%CO轉(zhuǎn)化的溫度從250℃,降到150溫度,同時(shí)Sr摻雜的鈣鈦石明顯高于未摻雜的。對(duì)Fe系鈣鈦石,由于其弱的氧化-還原性能,LaFeO3和La0.5Sr0.5FeO3催化劑上CO完全氧化活性非常低,在350℃時(shí)CO才能完全轉(zhuǎn)化,其中,LaFeO3的活性略好于La0.5Sr0.5FeO3的,可能與其表面堿性有關(guān),Sr的摻雜會(huì)增加催化劑的表面堿性,對(duì)CO2有較強(qiáng)的吸附能力(見圖2,SrCO3峰)。然而,當(dāng)將納米Pt粒子負(fù)載在Fe系鈣鈦石上,CO的氧化活性出現(xiàn)顯著變化,CO完全轉(zhuǎn)化的溫度從350℃降到120℃,F(xiàn)e系鈣鈦石CO氧化的活性明顯高于Mn系的,這一結(jié)果表明這種顯著促進(jìn)作用源于Fe系具有氧空位。

    對(duì)Mn鈣鈦石系,其低溫CO氧化活性與其自身的氧化能力有關(guān),在引人Pt之后,雖然對(duì)其氧化能力有所改善,但對(duì)分子氧吸附活化能力沒有得到明顯改善,所以Mn系鈣鈦石加入Pt,催化劑對(duì)CO氧化活性的促進(jìn)作用不夠顯著;但對(duì)鐵體系,加入Pt后其氧化能力顯著增加,而鐵系鈣鈦石自身又具有吸附活化氧的特性,因而,對(duì)CO氧化活性的促進(jìn)作用就顯得非常明顯。對(duì)鐵系鈣鈦石,沒有Sr調(diào)變時(shí),其氧空位量對(duì)氧的吸附活化能力就可以滿足納米Pt氧化CO的需要,通過Sr調(diào)變?cè)黾友蹩瘴涣浚m進(jìn)一步增加對(duì)氧化的活化能力,此時(shí)對(duì)CO氧化活性的影顯得不再重要。鐵系鈣鈦石的結(jié)果表明:吸附CO的Pt與吸附氧的鐵鈣鈦石的結(jié)合具有非常強(qiáng)的互補(bǔ)性,因而對(duì)CO氧化的活性才會(huì)有大幅度改善。

    上述結(jié)果表明雖然氧化還原性能對(duì)氧化反應(yīng)的作用是至關(guān)重要的,但對(duì)CO的低溫氧化過程還存在著其它因素。如前面所述的,CO氧化性能不僅與催化劑的氧化-還原性能密切相關(guān),也與O2的吸附性能密切相關(guān)。

    圖6 1%Pt負(fù)載鈣鈦石上CO,O2的吸附性能Fig.6 Adsorption properties of CO and O2over 1%Pt/ABO3

    2.6 CO、O2的吸附反應(yīng)性能

    在CO+O2反應(yīng)中,O2的吸附與活化是CO氧化反應(yīng)過程不可缺少的環(huán)節(jié)。然而對(duì)貴金屬催化體系,CO氧化低溫活性不高的一個(gè)原因是因?yàn)镃O的強(qiáng)吸附而影響了O2的吸附[1-2,18]。許多文獻(xiàn)都給出了~20 kJ·mol-1CO氧化活性能[7],遠(yuǎn)低于化學(xué)吸附活化能40 kJ·mol-1,因此,有理由認(rèn)為在含貴金屬催化體系中,影響CO氧化活性的不是單純的催化劑對(duì)CO活化問題,而是O2與CO或H2O競(jìng)爭(zhēng)吸附帶來的問題。圖6給出了負(fù)載Pt催化劑上CO,O2的競(jìng)爭(zhēng)吸附性能和表面反應(yīng)性能。在預(yù)先吸附O2的Pt/La0.5Sr0.5MnO3上,通入1%CO后,出現(xiàn)了較大的O2脫附峰,峰強(qiáng)度明顯高于CO的濃度;同時(shí)在350℃出現(xiàn)一個(gè)較小的CO2脫附峰,表明通入CO后,催化劑表面僅存留較少的表面吸附氧;而對(duì)預(yù)先吸附O2的Pt/La0.5Sr0.5FeO3,通入CO后,則出現(xiàn)相對(duì)較小的O2脫附峰,峰強(qiáng)度明顯低于CO的濃度;同時(shí)在450℃出現(xiàn)一個(gè)較大的CO2脫附峰,表明即使通入1%CO后,表面仍殘留大量吸附氧。二者對(duì)氧吸附能力差別可以由圖6c看出,相對(duì)于Pt/ La0.5Sr0.5MnO3,CO能從Pt/La0.5Sr0.5FeO3催化劑上置換出較少的吸附氧,即氧空位對(duì)O2的吸附起著重要的作用,這也是影響低溫CO氧化活性的一個(gè)關(guān)鍵因素。

    3 結(jié)論

    在CO氧化反應(yīng)中,催化劑的氧化-還原性能對(duì)CO的氧化通常起著重要的作用,但對(duì)含貴金屬體系,會(huì)因CO的強(qiáng)吸附抑制了O2的吸附,從而抑制CO氧化活性。對(duì)Pt鈣鈦石體系,因氧空位的存在促進(jìn)了O2的吸附,因而,而可大幅度提高CO氧化活性。

    [1]LIANG Fei-Xue(梁飛雪),ZHU Hua-Qing(朱華青),QIN Zhang-Feng(秦張峰),et al.Prog.Chem.(化學(xué)進(jìn)展),2008, 20(10):1453-1464

    [2]Freund H J,Meijer G,Scheffler M,et al.Angew.Chem.Int. Ed.,2011,50(43):10064-10094

    [3]Haruta M,Tsubota S,Kobayashi T,et al.J.Catal.,1993,144 (1):175-192

    [4]MAO Dong-Sen(毛東森),TAO Li-Hua(陶麗華),WANG Qian(王倩),et al.Chinese J.Inorg.Chem.(無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)), 2010,26(3):447-452

    [5]ZHANG Xin(張?chǎng)?,XU Bo-Qing(徐柏慶).Acta Chim.Sinica (化學(xué)學(xué)報(bào)),2005,63(1):86-90

    [6]Fernandez-Garcia M,Martinez-Arias A,Iglesias-Juez A,et al. Appl.Catal.B,2001,31(1):39-50

    [7]Xie X,Li Y,Liu Z,et al.Nature,2009,458(7239):746-749

    [8]Leng M,Liu M,Zhang Y,et al.J.Am.Chem.Soc.,2010, 132(48):17084-17087

    [9]YU Qiang(余強(qiáng)),GAO Fei(高飛),DONG Lin(董林).Chinese J.Catal.(催化學(xué)報(bào)),2012,33(8):1245-1256

    [10]Green I X,Tang W,Neurock M,et al.Science,2011,333 (6043):736-739

    [11]Fu Q,Li W,Yao Y,et al.Science,2010,328(5982):1141-1144

    [12]Pena M A,Fierro J L G.Chem.Rev.,2001,101(7):1981-2017

    [13]Wang H,Zhao Z,Xu C,et al.Catal.Lett.,2005,102(3):251-256

    [14]Shi L,Du F.Mater.Res.Bull.,2007,42(8):1550-1555

    [15]Wu Y,Yu T,Dou B,et al.J.Catal.,1989,120:88-107

    [16]Ta N,Liu J,Chenna S,et al.J.Am.Chem.Soc.,2012,134 (51):20585-20588

    [17]Liu J,Zhao Z,Xu C M,et al.Appl.Catal.B,2008,78(1/2): 61-72

    [18]Liu K,Wang A,Zhang T.ACS Catal.,2012,2(6):1165-1178

    Action of Oxygen Vacancy in CO Catalytic Oxidation over Pt Supported Pervoshkite Oxides

    KONG Ling-Zhi1WAN Qian1XU Li2YAN Yong-Sheng2LIHua-Ming*,2YANG Xiang-Guang*,3
    (1School of Energy and Power Engineering,Jiangsu University,Zhenjiang,Jiangsu 212013,China)
    (2Institute for Energy Research,Jiangsu University,Zhenjiang,Jiangsu 212013,China)
    (3Changchun Institute of Appled Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Changchun 130022,China)

    LaMnO3,LaFeO3,La0.5Sr0.5MnO3,La0.5Sr0.5FeO3were prepared by citric acid method and Pt/LaMnO3,Pt/ LaFeO3,Pt/La0.5Sr0.5MnO3,Pt/La0.5Sr0.5FeO3were prepared by impregnating nano-Pt solution to ABO3mixed oxides. It showed that prepared ABO3mixed oxides possessed pervoskite structrue from XRD and IR data,the size of nano-Pt particle was about~3 nm and dispersed uniformly on ABO3mixed oxides from TEM.It was found that the redox properties determined the catalytic properties of ABO3-type catalsysts in CO catalytic oxidation,thus, Mn-ABO3catalsysts gave the better activity in CO catalytic oxidation.When supported nano-Pt paricle to ABO3-mixed oxides,Pt/Fe-ABO3catalsysts showed the excellent activity,the reaction temperature of 100%CO conversion was reduced from 350℃to 120℃.Adsorption experiment indicated that oxygen vacancy on ABO3mixed oxides was a key factor to improve the adsorption of oxygen and to determine the properties of CO oxidation at lower reaction temperatures.

    perovskite;nano-Pt particle;redox;O2adsorption

    O643.3

    A

    1001-4861(2015)07-1335-07

    10.11862/CJIC.2015.163

    2015-01-05。收修改稿日期:2015-04-22。

    國家自然科學(xué)基金(No.21273221)資助項(xiàng)目。

    *通訊聯(lián)系人。E-mail:xgyang@ciac.ac.cn,lihm@ujs.edu.cn,Tel:0511-88791108;會(huì)員登記號(hào):S06N566P1004。

    猜你喜歡
    還原性空位活化
    物質(zhì)氧化性與還原性的影響因素分析
    無Sn-Pd活化法制備PANI/Cu導(dǎo)電織物
    小學(xué)生活化寫作教學(xué)思考
    Zn空位缺陷長余輝發(fā)光材料Zn1-δAl2O4-δ的研究
    巧用化學(xué)中的“經(jīng)驗(yàn)規(guī)律”化繁為簡(jiǎn)
    氧在離子液體中電化學(xué)還原性能研究
    非負(fù)載Pt納米顆粒催化劑的電催化氧還原性能研究
    空位
    讀者欣賞(2014年6期)2014-07-03 03:00:48
    說者無心,聽者有意——片談?wù)Z言交際中的空位對(duì)舉
    基于B-H鍵的活化對(duì)含B-C、B-Cl、B-P鍵的碳硼烷硼端衍生物的合成與表征
    欧美高清成人免费视频www| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲av日韩精品久久久久久密| ponron亚洲| 男男h啪啪无遮挡| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 美女 人体艺术 gogo| 丝袜人妻中文字幕| 99国产精品一区二区蜜桃av| 久久中文看片网| 又粗又爽又猛毛片免费看| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美精品啪啪一区二区三区| 日韩国内少妇激情av| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产人伦9x9x在线观看| www国产在线视频色| 很黄的视频免费| 在线看三级毛片| 久久性视频一级片| 国产真人三级小视频在线观看| 国产精品免费视频内射| 又黄又爽又免费观看的视频| 精品福利观看| 久热爱精品视频在线9| 99国产精品一区二区三区| e午夜精品久久久久久久| 国产精品久久视频播放| 日本免费a在线| 国产精品日韩av在线免费观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 日韩欧美三级三区| 日韩欧美三级三区| 丰满的人妻完整版| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产av在哪里看| 不卡一级毛片| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 我的老师免费观看完整版| 两个人的视频大全免费| 午夜福利高清视频| 久热爱精品视频在线9| 免费一级毛片在线播放高清视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| xxxwww97欧美| 毛片女人毛片| 成年人黄色毛片网站| 嫩草影院精品99| 一区福利在线观看| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 欧美成人午夜精品| 日本熟妇午夜| 最新美女视频免费是黄的| 99久久精品国产亚洲精品| www.www免费av| 国产精华一区二区三区| 成在线人永久免费视频| 免费电影在线观看免费观看| 日韩欧美精品v在线| 中文亚洲av片在线观看爽| 波多野结衣巨乳人妻| 午夜成年电影在线免费观看| 三级毛片av免费| 正在播放国产对白刺激| videosex国产| 香蕉av资源在线| 在线视频色国产色| 两个人的视频大全免费| 亚洲精品中文字幕在线视频| 免费无遮挡裸体视频| 一区二区三区激情视频| 熟女电影av网| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 中文在线观看免费www的网站 | 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 69av精品久久久久久| 日韩高清综合在线| 国产真实乱freesex| 日韩有码中文字幕| 99久久国产精品久久久| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 亚洲免费av在线视频| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 人妻久久中文字幕网| 亚洲免费av在线视频| 亚洲五月天丁香| 国产精品精品国产色婷婷| 久久久国产精品麻豆| 一夜夜www| 最近最新中文字幕大全免费视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 身体一侧抽搐| 激情在线观看视频在线高清| 欧美精品啪啪一区二区三区| 一本大道久久a久久精品| 在线观看舔阴道视频| 欧美激情久久久久久爽电影| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 日本熟妇午夜| 搞女人的毛片| 国内精品一区二区在线观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 韩国av一区二区三区四区| 亚洲专区字幕在线| 国产精品免费视频内射| 日本免费一区二区三区高清不卡| 在线a可以看的网站| 一本精品99久久精品77| 国产人伦9x9x在线观看| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 欧美精品啪啪一区二区三区| 国语自产精品视频在线第100页| 成人永久免费在线观看视频| 中文资源天堂在线| 欧美高清成人免费视频www| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 啦啦啦韩国在线观看视频| 脱女人内裤的视频| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 九色国产91popny在线| 中文在线观看免费www的网站 | 全区人妻精品视频| 又黄又粗又硬又大视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产片内射在线| 亚洲第一电影网av| 一本精品99久久精品77| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 欧美乱色亚洲激情| 午夜激情av网站| 亚洲一区中文字幕在线| 亚洲一区二区三区不卡视频| 丁香六月欧美| 久久久久久久久免费视频了| 午夜精品一区二区三区免费看| 黄色毛片三级朝国网站| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 黄色 视频免费看| 嫩草影视91久久| 日韩欧美 国产精品| 妹子高潮喷水视频| 最好的美女福利视频网| 久久99热这里只有精品18| 国产精品爽爽va在线观看网站| 成在线人永久免费视频| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 波多野结衣高清作品| 宅男免费午夜| 国产精品av视频在线免费观看| 午夜福利免费观看在线| 日韩高清综合在线| 亚洲欧美激情综合另类| 成人亚洲精品av一区二区| 国产真实乱freesex| 亚洲人与动物交配视频| xxxwww97欧美| 亚洲av电影不卡..在线观看| 国产精品 欧美亚洲| 一级毛片高清免费大全| 麻豆国产av国片精品| 成人av在线播放网站| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产精品久久电影中文字幕| 国产久久久一区二区三区| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲专区字幕在线| 一区二区三区激情视频| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 国产精品1区2区在线观看.| 在线观看舔阴道视频| 中文在线观看免费www的网站 | 嫩草影视91久久| 欧美午夜高清在线| 丁香欧美五月| 在线观看一区二区三区| 99久久精品热视频| 久久中文看片网| 麻豆国产97在线/欧美 | 国产精品 国内视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 这个男人来自地球电影免费观看| av福利片在线| 精品欧美一区二区三区在线| 久久久久国产一级毛片高清牌| 国产97色在线日韩免费| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产成人啪精品午夜网站| 高清在线国产一区| 国产成人av激情在线播放| 国产激情欧美一区二区| 亚洲av片天天在线观看| 中文资源天堂在线| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 一二三四在线观看免费中文在| 黄色 视频免费看| 国产三级在线视频| av欧美777| videosex国产| 母亲3免费完整高清在线观看| 男女视频在线观看网站免费 | 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 日本成人三级电影网站| 日韩欧美国产一区二区入口| 久久中文看片网| videosex国产| 亚洲黑人精品在线| x7x7x7水蜜桃| 中文字幕久久专区| 亚洲专区国产一区二区| av在线播放免费不卡| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 日韩欧美三级三区| 淫秽高清视频在线观看| 99国产精品一区二区蜜桃av| 99久久国产精品久久久| 最近最新中文字幕大全电影3| 欧美 亚洲 国产 日韩一| ponron亚洲| 国产主播在线观看一区二区| 99热只有精品国产| 丝袜美腿诱惑在线| 一边摸一边抽搐一进一小说| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 最新美女视频免费是黄的| 女同久久另类99精品国产91| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 国产精品精品国产色婷婷| 日韩有码中文字幕| 国产久久久一区二区三区| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲最大成人中文| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 美女黄网站色视频| 51午夜福利影视在线观看| 99热6这里只有精品| 最近最新中文字幕大全电影3| 国产乱人伦免费视频| 国产主播在线观看一区二区| 国产三级黄色录像| bbb黄色大片| 一级毛片女人18水好多| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 精品电影一区二区在线| 欧美在线黄色| 国产精品爽爽va在线观看网站| 久久九九热精品免费| 亚洲国产精品久久男人天堂| 99国产精品一区二区三区| 老司机在亚洲福利影院| 91字幕亚洲| 欧美黑人精品巨大| 九九热线精品视视频播放| 麻豆av在线久日| 久久草成人影院| 真人做人爱边吃奶动态| 久久国产精品影院| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲中文av在线| 国产伦人伦偷精品视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 最近最新中文字幕大全电影3| 亚洲一区二区三区不卡视频| 成人特级黄色片久久久久久久| 亚洲真实伦在线观看| 国产精品,欧美在线| 免费看美女性在线毛片视频| 国产麻豆成人av免费视频| 狂野欧美激情性xxxx| 国产成人av激情在线播放| 日本熟妇午夜| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 国产精品亚洲一级av第二区| 午夜福利在线在线| 美女黄网站色视频| 日本a在线网址| 亚洲成a人片在线一区二区| 久久伊人香网站| 欧美日韩国产亚洲二区| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 午夜免费观看网址| 黄片大片在线免费观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 欧美日本视频| 亚洲中文字幕日韩| 波多野结衣高清无吗| 久久中文字幕人妻熟女| 婷婷丁香在线五月| 国产精品99久久99久久久不卡| av在线播放免费不卡| 18美女黄网站色大片免费观看| 久久香蕉激情| 女人被狂操c到高潮| 国产成+人综合+亚洲专区| 搡老岳熟女国产| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 日韩欧美国产在线观看| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 男人舔奶头视频| 久久亚洲精品不卡| 日本a在线网址| 欧美丝袜亚洲另类 | 制服丝袜大香蕉在线| 久久久国产成人免费| 欧美大码av| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 精品国产乱码久久久久久男人| 美女 人体艺术 gogo| 国内精品久久久久精免费| 午夜福利高清视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产精品99久久99久久久不卡| 国产成人系列免费观看| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 国产区一区二久久| 精品福利观看| 日韩欧美精品v在线| 91av网站免费观看| 国产亚洲欧美98| 欧美 亚洲 国产 日韩一| av欧美777| 国模一区二区三区四区视频 | 在线观看免费日韩欧美大片| 热99re8久久精品国产| 怎么达到女性高潮| 国产一级毛片七仙女欲春2| 国产欧美日韩精品亚洲av| 日本一区二区免费在线视频| 国产精品一区二区免费欧美| 不卡av一区二区三区| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 麻豆国产av国片精品| 中文字幕久久专区| 12—13女人毛片做爰片一| www.999成人在线观看| 亚洲欧美日韩高清专用| 99热这里只有是精品50| 国产午夜福利久久久久久| 免费高清视频大片| 夜夜夜夜夜久久久久| 日韩精品中文字幕看吧| 久久人人精品亚洲av| 亚洲精品粉嫩美女一区| 给我免费播放毛片高清在线观看| 精品久久久久久成人av| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 午夜福利18| 国产精品av久久久久免费| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 两个人看的免费小视频| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美性猛交黑人性爽| 特大巨黑吊av在线直播| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 日韩成人在线观看一区二区三区| 国产精品精品国产色婷婷| aaaaa片日本免费| 久久久久久久久中文| 日韩精品青青久久久久久| 久久久久久久午夜电影| 亚洲成人久久爱视频| 久久 成人 亚洲| 久久久久久九九精品二区国产 | 99久久综合精品五月天人人| 麻豆一二三区av精品| 麻豆久久精品国产亚洲av| 欧美黄色片欧美黄色片| 免费在线观看亚洲国产| www日本在线高清视频| 国产精品一及| 欧美黑人巨大hd| 久久伊人香网站| 亚洲熟女毛片儿| 精品乱码久久久久久99久播| 一本一本综合久久| 亚洲av片天天在线观看| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 在线观看日韩欧美| 一本大道久久a久久精品| 国产私拍福利视频在线观看| 18美女黄网站色大片免费观看| 精品久久久久久久久久久久久| 精品国产亚洲在线| 久久中文字幕一级| 亚洲天堂国产精品一区在线| 97碰自拍视频| 亚洲成人久久爱视频| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产在线观看jvid| 久久久精品欧美日韩精品| 首页视频小说图片口味搜索| 激情在线观看视频在线高清| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 一级作爱视频免费观看| 无限看片的www在线观看| 丰满的人妻完整版| 免费在线观看成人毛片| 午夜激情av网站| 久久亚洲精品不卡| 又大又爽又粗| 久久久精品大字幕| 日本五十路高清| 日本a在线网址| 精品久久蜜臀av无| 久热爱精品视频在线9| 久久精品影院6| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 长腿黑丝高跟| 亚洲成人久久爱视频| 欧美乱色亚洲激情| 久久精品国产清高在天天线| 在线看三级毛片| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产成人av教育| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 亚洲,欧美精品.| 成年女人毛片免费观看观看9| 中文亚洲av片在线观看爽| av在线天堂中文字幕| 午夜久久久久精精品| 婷婷精品国产亚洲av| 国产精品久久久久久精品电影| 毛片女人毛片| 欧美性长视频在线观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 亚洲成a人片在线一区二区| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 丝袜美腿诱惑在线| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲成人久久性| 国产伦人伦偷精品视频| 两个人看的免费小视频| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲国产精品sss在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 国产成人av激情在线播放| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 中国美女看黄片| 中文字幕久久专区| 亚洲精品一区av在线观看| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 99热这里只有是精品50| 免费看a级黄色片| 又大又爽又粗| 人人妻人人看人人澡| av欧美777| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产午夜精品论理片| 一进一出好大好爽视频| 美女 人体艺术 gogo| 国产乱人伦免费视频| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 精品午夜福利视频在线观看一区| 天天一区二区日本电影三级| 亚洲熟妇熟女久久| 成人亚洲精品av一区二区| 波多野结衣高清无吗| 日韩高清综合在线| 亚洲国产欧美网| 久久99热这里只有精品18| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产精品免费视频内射| 99国产综合亚洲精品| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 18禁国产床啪视频网站| 欧美3d第一页| 日本五十路高清| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 男男h啪啪无遮挡| 男人舔女人下体高潮全视频| 午夜精品在线福利| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 久久久久久大精品| 黄色a级毛片大全视频| 国产高清激情床上av| 国产视频内射| 不卡一级毛片| av视频在线观看入口| 淫妇啪啪啪对白视频| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 1024手机看黄色片| 欧美成人午夜精品| 欧美zozozo另类| 一本综合久久免费| 草草在线视频免费看| 久99久视频精品免费| 亚洲精品在线美女| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 日本一本二区三区精品| 男人舔女人下体高潮全视频| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美日韩精品网址| 丝袜美腿诱惑在线| 麻豆一二三区av精品| 亚洲精品色激情综合| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| av中文乱码字幕在线| 国产亚洲av嫩草精品影院| 欧美不卡视频在线免费观看 | 91老司机精品| 丰满的人妻完整版| 亚洲欧美精品综合久久99| 亚洲真实伦在线观看| 欧美乱妇无乱码| 午夜激情av网站| 90打野战视频偷拍视频| 久久久久久久久免费视频了| 99久久精品热视频| 精品日产1卡2卡| 嫩草影视91久久| 亚洲五月婷婷丁香| 又黄又爽又免费观看的视频| 99国产综合亚洲精品| 久久99热这里只有精品18| 99精品久久久久人妻精品| 国产精品98久久久久久宅男小说| 天天添夜夜摸| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 男人舔女人下体高潮全视频| 老鸭窝网址在线观看| 国产1区2区3区精品| 丰满人妻一区二区三区视频av | 国产99久久九九免费精品| av欧美777| 精品欧美一区二区三区在线| 精品人妻1区二区| 可以在线观看的亚洲视频| 欧美日韩黄片免| 高清毛片免费观看视频网站| 国产乱人伦免费视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 日本一本二区三区精品| 免费av毛片视频| 狂野欧美激情性xxxx| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久9热在线精品视频| 我的老师免费观看完整版| 这个男人来自地球电影免费观看| 国产午夜精品论理片| 国产一区二区在线av高清观看| 观看免费一级毛片| 国产免费av片在线观看野外av| 狂野欧美激情性xxxx| 免费看a级黄色片| 99久久国产精品久久久| 亚洲成人久久性| 久久九九热精品免费| 欧美成人午夜精品| 亚洲精华国产精华精| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 男女之事视频高清在线观看| 香蕉久久夜色| 听说在线观看完整版免费高清| 真人做人爱边吃奶动态| 久久久水蜜桃国产精品网| 久久久精品大字幕| 久久久久久久久久黄片| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 国产免费av片在线观看野外av| 国产精品久久电影中文字幕| 99re在线观看精品视频| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 色在线成人网| 首页视频小说图片口味搜索| 免费看a级黄色片| aaaaa片日本免费| 午夜福利在线在线| 亚洲人成伊人成综合网2020| 成人国产一区最新在线观看| 可以在线观看的亚洲视频| 国产爱豆传媒在线观看 | 一级黄色大片毛片| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 欧美精品亚洲一区二区| 久久亚洲真实| 一二三四在线观看免费中文在| 亚洲精品久久国产高清桃花| 日本成人三级电影网站| 午夜福利在线观看吧| 一级黄色大片毛片| 久久九九热精品免费| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲欧美激情综合另类| 精品久久久久久,| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲片人在线观看| 日本三级黄在线观看| 婷婷六月久久综合丁香| 欧美国产日韩亚洲一区| 香蕉av资源在线| 国产在线精品亚洲第一网站| АⅤ资源中文在线天堂| 一级毛片高清免费大全| 香蕉丝袜av| 手机成人av网站| 黄片大片在线免费观看| 国产高清视频在线播放一区| 国内精品久久久久久久电影| 国产在线观看jvid| 久久伊人香网站| 88av欧美| 精品高清国产在线一区|