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    填充纖維素的丁苯橡膠硫化膠的各項(xiàng)性能

    2015-11-19 02:16:49江畹蘭編譯
    世界橡膠工業(yè) 2015年12期
    關(guān)鍵詞:生膠丁苯橡膠膠乳

    江畹蘭 編譯

    (華南理工大學(xué)材料學(xué)院, 廣東 廣州 510641)

    填充纖維素的丁苯橡膠硫化膠的各項(xiàng)性能

    江畹蘭 編譯

    (華南理工大學(xué)材料學(xué)院, 廣東 廣州 510641)

    在丁苯橡膠生膠從膠乳中析出時(shí),把由棉纖維制得的粉末狀纖維加入膠乳中,制得填充纖維素的丁苯橡膠。文中研究了此種橡膠的各項(xiàng)性能。采用適宜的助劑使纖維素與橡膠良好地結(jié)合,以顯著提高填充纖維素的丁苯橡膠的力學(xué)性能。

    棉纖維;丁苯橡膠;纖維素填充劑;硫化特性;力學(xué)性能

    目前,纖維及粉末狀填充劑被廣泛應(yīng)用于橡膠工業(yè)制品的生產(chǎn)。將纖維素填充劑轉(zhuǎn)變?yōu)榉勰钐畛鋭?,是制得有機(jī)粉末狀填充劑的方法之一。這樣,就可在生膠合成階段加入大量填充劑,使其均勻地分散在生膠基體中。

    撰寫該文的目的是,研究當(dāng)丁苯橡膠生膠由其膠乳中析出時(shí),就加入纖維素填料的丁苯橡膠硫化膠的各項(xiàng)性能。

    先將棉纖維粉碎,然后用硫酸溶液[20%~30%(質(zhì)量)]對(duì)其進(jìn)行處理,邊攪拌邊加熱,這樣便由棉纖維制得了粉末狀填充劑。然后,將制得的糊狀物(纖維浸漬在硫酸溶液中)進(jìn)行過濾并烘干。對(duì)烘干后的粉末狀物再粉碎,使之變成可細(xì)分散的粒子。由此得到的酸性粉末狀填充劑中仍含有殘余的硫酸。但這一美中不足之處,通過在乳液聚合生膠時(shí),使用這種填充劑而得到彌補(bǔ),即由膠乳中析出生膠時(shí)進(jìn)行了酸化處理。

    為了獲得中性的粉末狀纖維填充劑,宜用氫氧化鈉溶液[1%~2%(質(zhì)量)]對(duì)酸性的粉末狀纖維素進(jìn)行處理,再加以洗滌及烘干。

    根據(jù)纖維素級(jí)分的組成,測(cè)得酸性纖維素填充劑粒子的加權(quán)平均直徑約為0.57 mm、中性粒子約為0.14 mm,微晶纖維素約為0.15 mm(見圖1)。文中所研究的纖維素的吸油值分別為67 cm3/100 g、59 cm3/100 g和83 cm3/100 g。

    圖1 纖維素填充劑級(jí)分組成

    將纖維素粉末狀粒子增大220~250倍,則主要是結(jié)晶體。酸性纖維素粉末填充劑的形狀因子e/d(長度與直徑之比)為1~9;中性的為1~25,微晶纖維素為1~8。這些針狀填充劑存在于膠料中,對(duì)硫化膠可產(chǎn)生補(bǔ)強(qiáng)效應(yīng)及彈性指標(biāo)的各項(xiàng)異性。形狀因子也決定了粉末狀填充劑的分散密度上的差異:酸性纖維素的為0.68 g/cm3;中性的0.44 g/cm3;微晶的為0.79 g/cm3。

    對(duì)制得的纖維素填充劑的元素組成進(jìn)行了分析。結(jié)果表明,在中性的粉末狀填充劑中存在著被結(jié)合硫酸鹽;尤其在酸性粉末狀填充劑中含量更多,而在微晶纖維素中則完全沒有硫酸鹽存在。

    為了評(píng)估含粉末狀填充劑的丁苯橡膠СКС-30 АРК的硫化膠的各項(xiàng)性能,用標(biāo)準(zhǔn)配方按通用方法制得了膠料。含3%、5%、10%[按生膠量計(jì)(質(zhì)量)]纖維素填充劑的硫化膠的硫化特性列于表1。

    表1 填充粉末狀纖維素填充劑的丁苯橡膠СКС-30 АРК在160 ℃時(shí)的硫化過程的特性

    隨著纖維素填充劑含量的增加(從3%到10%),膠料在硫化時(shí)的最小轉(zhuǎn)矩和最大轉(zhuǎn)矩都有所增大。

    纖維素填充劑還會(huì)延長膠料的硫化起步時(shí)間,但并不影響硫化完成時(shí)間(見表1)。

    在硫化起步階段微晶纖維素粒子上吸附了硫化劑的各個(gè)組分,而在硫化完成時(shí)又起到了解吸附劑的作用,這就解釋了為何硫化時(shí)間延長、平均硫化速率提高,為何硫化膠交聯(lián)密度增大的問題。

    表2列示了膠料及填充硫化膠的力學(xué)性能。

    表2 填充粉末狀纖維素填充劑的丁苯橡膠СКС-30 АРК的膠料及硫化膠的性能

    (表未完)

    (續(xù)表)

    當(dāng)中性的和微晶纖維素的填充量為1%~10%質(zhì)量時(shí),由于中性纖維素較大的形狀因子(1~25)及微晶纖維素的大比表面積(м·ч= 83 cm3/100 g),使硫化膠的硬度提高,但不影響其回彈性。

    由于中性纖維素粒子表面吸附了硫化劑的各個(gè)組分,從而使交聯(lián)鍵濃度降低、硫化速率減緩及永久變形增大。隨大形狀因子(1~25)的中性粉末狀纖維素填充劑在膠料中含量的增加,300%定伸應(yīng)力呈線型增大。另一方面,由于大粒子級(jí)分的累積,使膠料中的缺陷點(diǎn)增加,導(dǎo)致硫化膠的強(qiáng)度和伸長率都下降。

    增加微晶粉末狀纖維素填充劑在膠料中的含量,可提高硫化膠的300%定伸應(yīng)力,降低硫化膠在溶劑中的溶脹速率,提高交聯(lián)密度及硫化速率,減小強(qiáng)度和拉斷伸長率。這是由于微晶纖維素粒子與橡膠潤濕不良,以及在聚合物中積累了缺點(diǎn)所致。

    綜上所述,選擇好能使纖維素與橡膠膠料良好結(jié)合的助劑,才能顯著改善丁苯橡膠的彈性強(qiáng)度。

    [1] Лугачева И.Н 等 Свойства вулканизатов на оснве Бутадиен-стиральнго каучука в присутствии цсллюлозных наполнителей[J]. каучук и резина 2012(5)∶22-24.

    [責(zé)任編輯:張啟躍]

    TQ 333.1

    B

    1671-8232(2015)12-0015-03

    2013-10-21

    江畹蘭(1934 — ),女,湖北省仙桃市人。1960年畢業(yè)于前蘇聯(lián)莫斯科羅蒙諾索夫精細(xì)化工學(xué)院?,F(xiàn)任華南理工大學(xué)教授,從事聚合物結(jié)構(gòu)與變化的研究。

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