姜科植物主要揮發(fā)性物質(zhì)研究進(jìn)展*

司民真，劉 艷，張川云，李 倫，張德清

(楚雄師范學(xué)院光譜應(yīng)用技術(shù)研究所，云南 楚雄 675000;楚雄師范學(xué)院云南省高校光譜重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，云南 楚雄 675000)

1.引言

姜科植物分布于全世界熱帶、亞熱帶地區(qū)，主產(chǎn)地為亞洲熱帶地區(qū)。我國(guó)有19屬，150余種，5個(gè)變種，產(chǎn)于東南部至西南部各省區(qū)。姜科植物為多年生 (少有一年生)、陸生 (少有附生)草本，通常具有芳香、匍匐或塊狀的根狀莖，本科植物中包含有很多著名的藥材，如砂仁、益智、草果、草豆蔻、姜、高良姜、姜黃、郁金、莪術(shù)等，為祛風(fēng)、健胃，化瘀、止痛要藥或作調(diào)味品［1］。對(duì)其揮發(fā)性物質(zhì)的研究通常采用氣質(zhì)聯(lián)用方法進(jìn)行分析。前期揮發(fā)油的提取有很多的方法，如水蒸餾法，溶劑提取法，頂空－微萃取法等，由于不同的提取方法對(duì)揮發(fā)油主成分具有一定的影響，考慮到工業(yè)上提取精油通常采用水蒸餾法，因此本文僅就姜科植物水蒸餾提取，氣質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)主要揮發(fā)物研究作綜述，旨在為后續(xù)的其他研究方法、為本科植物的開發(fā)利用提供參考。

2.姜屬植物 (Zingiber Boehm)

該屬植物有:姜、梭穗姜、紅球姜、珊瑚姜、毛姜、多穗姜、紅冠姜、匙苞姜、桂姜、烏姜、蘘荷、陽荷、全唇姜、川東姜。

生姜 (Zingiber officinale Roscoe)是姜科多年生草本植物，在全國(guó)各地廣為種植 。崔儉杰［2］采用氣質(zhì)聯(lián)用法 (GC－MS)對(duì)不同產(chǎn)地 (山東、云南、安徽、江蘇、新疆)的姜油中的揮發(fā)性成分進(jìn)行分析和比較其組成成分平均含量最高為α－姜烯 (α－zingberen 29.7%)，其他依次為β－倍半水芹烯 (β－sesquiphellandrene 12.28%)、α－姜黃烯 (α－Curcumene 9.7%)對(duì)比結(jié)果表明，不同產(chǎn)地的姜油含有幾乎相同的化學(xué)成分，但含量存在差異。Natta，L［3］.對(duì)泰國(guó)產(chǎn)的姜進(jìn)行分析鑒定，其主要的揮發(fā)物為姜烯 (30.7%)，β－金合歡烯 (β－farnesene 15.2%)，香葉醛 (geranial 15.1%)。李祖強(qiáng)［4］對(duì)云南宜良產(chǎn)的生姜研究其主要揮發(fā)物為α－姜烯 (23.8%)，α－姜黃烯(16.38%)，異石竹烯 (13.12%)。可見不同產(chǎn)地的生姜的主要揮發(fā)物都為姜烯，其他的揮發(fā)物可能因產(chǎn)地的不同而不同。

采自印度的紅冠姜 (Zingiber roseum Rose)新鮮種子的主要揮發(fā)物為β－蒎烯 (β－pinene 53.5%)、α － 蒎烯 (α －pinene 13.9%)、α － 萜品醇 (α －terpineol 4.7%)［5］。

采自貴州省清鎮(zhèn)市人工引種栽培的珊瑚姜 (Z ingiber corallinum Hance)中的揮發(fā)油主要的揮發(fā)物為香檜烯(sabinene 41.39%)、松油烯 －4－醇(1－terpinen－4－ol 31.54%)、γ－松油烯(γ－terpinene 4.57%)［6］。重慶榮昌珊瑚姜中的揮發(fā)油的主要成分為香檜烯 (sabinene 30.15%)、松油烯 －4－醇(18.94%)、2，3，3－ 三甲基－ 吲哚 (2，3，3－Trimethylindolenine 12.27%)［7］。可見珊瑚姜的主要揮發(fā)物為香檜烯。

傣藥紫色姜 (Zingiber Purpureum Rosc.)為雙姜胃痛丸的主藥之一，具有發(fā)表，散寒，止嘔、解毒，行氣破瘀等功效。產(chǎn)于西雙版納的紫色姜塊莖揮發(fā)油中主要的化學(xué)成分為:4－松油醇(4－Carvomenthenol 36.42%)、2－噻吩甲醛 (2－Thenaldehyde 24.76%)、β－倍半水芹烯 (βsesquiphellandrene 6.69%)［8］。

3.山姜屬 (Alpinia Roxb)

該屬植物普遍具有芳香氣味，具有重要的藥用價(jià)值，通常有散寒止痛、暖胃止嘔、醒脾消食等功效，臨床常用于脘腹冷痛、胃寒嘔吐、食積不化等癥，其中高良姜、益智、紅豆蔻、草豆蔻等被收入中國(guó)藥典。

3.1 高良姜 (Alpinia officinarum Hance)

廣西的高良姜其主要揮發(fā)物為1，8－桉葉素 (1，8－cineole 37.74%)，莰烯 (camphene 7.71%)，蒎烯 (pinene 4.77%)［9］。采自廣東湛江徐聞縣 (道地藥材)的高良姜其主要揮發(fā)物為1，8－桉葉素 (1，8－cineole 38.54%)，香榧醇 (torreyol 7.74%)，α－萜品烯基乙酸酯 (αterpinenyl acetat 6.55%)［10］，這與文獻(xiàn)［11］徐聞縣高良姜的兩個(gè)栽培品種蜂窩姜、牛姜主要揮發(fā)物有一點(diǎn)差異，蜂窩姜主要揮發(fā)物為1，8－桉葉素 (1，8－cineole，25.93%)、α－法尼烯 (αfarnesene 12.97%)、β－蒎烯 (β－pinene 7.74%)，牛姜為 1，8－桉葉素 (1，8－cineole 20.70%)、β－蒎烯 (β－pinene 8.55%)、莰烯 (camphene 7.87%)。印度高良姜揮發(fā)油中主要揮發(fā)物為1，8－桉葉素 (1，8－cineole 55.39%)、β－蒎烯 (β－pinene 4.29%)［12］。西雙版納高良姜的主要揮發(fā)物為1，8－桉葉素 (1，8－cineole 23.5%)、β－蒎烯 (β－pinene 6.7%)、莰烯(camphene 5.3%)［4］。可見高良姜主要揮發(fā)物為1，8－桉葉素，與產(chǎn)地及是否是人工栽培無關(guān)。

3.2 節(jié)鞭山姜 (A.conchigera Griffith)

西雙版納節(jié)鞭山姜中主要揮發(fā)成分為1，8－桉葉素 (1，8－cineole 19.071%)、3－甲基－1h－吲唑 (3－methyl－1H －indazole 12.233%)、β －石竹烯 (β －caryophyllene 8.902%)［13］。

3.3 寬唇山姜 (Alpinia platychilus K.Schumann)

西雙版納寬唇山姜根莖中主要揮發(fā)成分為肉桂酸甲酯 (cinnamic acid methylester 77.715%)、β －蒎烯 (β－pinene 3.494%)、(1R)－ (+)－ α 蒎烯 (1R－α －pinene 3.361%)［13］。而西雙版納寬唇山姜莖葉中主要揮發(fā)成分為杜松醇 (cadinol 27.89%)、β－蒎烯 (β－pinene 16.69%)、蛇麻二烯酮 (humuladienon 4.45%)［14］。

3.4 花葉山姜 (Alpinia pumila Hook.f.)

貴州花葉山姜根的主要揮發(fā)物為α－乙酸葑酯 (α－Fenchyl acetate 13.4%)、β－瑟林烯(β－Selinene 10.07%)、10－表－γ－桉葉醇 (10－epi－γ－Eudesmol 3.949%)，而莖葉主要揮發(fā)物為α－乙酸葑酯 (α－Fenchyl acetate 22.04%)、β－乙酸葑酯 (β－Fenchyl acetate 7.711%)、乙酸異冰片酯 (Exobornyl acetate 6.433%)［15］。

3.5 滑葉山姜 (Alpinia tonkinensis.Gagnep)

廣西寧明滑葉山姜根莖主要揮發(fā)物為1，8－桉葉素 (1，8－cineole 18.736%)、(z) －3－苯基－α－丙烯酸甲醋 ((z)－3－phenyl－α－acrylic vinegar 10.214%)、異香矛烯 (Isoc-itronellene 4.78%)，而果實(shí)的主要揮發(fā)物為反式松香芹醇 (trans－Pinocarveol 22.737%)、bicyclo－ ［3，1，1］－h(huán)ept－2－ene－2－caxboxaldehyde，6，6－dimethyl 17.086%)、 (+) －諾蒎酮 ((+) － Nopinone 12.022%)［16］。

3.6 艷山姜 (Alpinia zerumbet(Pers.)Burttet Smith)

采自貴州貞豐縣艷山姜根莖主要揮發(fā)物為樟腦 (camphor 11.822%)、β－水芹烯 (β－phellandrene 11.244%)、莰烯 (camphene 9.92%)，莖的為 β －水芹烯 (β – phellandrene 16.751%)、O－傘花烴 (O－cymene 11.803%)、莰烯 (camphene 11.179%)，葉的為O－傘花烴(O－cymene 19.115%)、β －水芹烯 (β–phellandrene 11.934%)、石竹素 (caryophylleneoxide 8.904%)，果實(shí)的為β－水芹烯 (β–phellandrene 16.388%)、1，8－桉葉素 (1，8– cineole 10.956%)、莰烯 (camphene 10.12%)［17］。其果實(shí)與采購(gòu)于湛江藥材市場(chǎng)的艷山姜果實(shí)揮發(fā)油主要成分:4－松油醇 (4－terpineol 32.93%)、1，8－桉葉素 (1，8–cineol 13.74%)、γ－萜品烯 (γ －terpinene 11.27%)有較大的差別［18］。

3.7 云南草蔻 (Alpinia blepharocaly.x.K.Schum.)

西雙版納云南草蔻根莖的主要揮發(fā)性成分為肉桂酸甲酯 (cinnamic acid methylester 90.88%)、龍腦 (borneol 3.26%)、α － 松油醇 (α －terpineol 1.08%)［19］。

3.8 長(zhǎng)柄山姜(Alpinia.kwangsiensisT.L.Wuet Senjen)

西雙版納長(zhǎng)柄山姜的主要揮發(fā)物為肉桂酸甲酯 (cinnamic acid methylester 94.54%)，其他揮發(fā)物的含量都不超過1%［19］。

3.9 小草蔻 (Alpinia henryiK.Schum.)

采自廣西上思十萬大山小草蔻果實(shí)的主要揮發(fā)物為法尼醇 (Farnesol 30.22%)、D(+)－茴香酮 (D(+)－ fennel ketone 4.63%)、左旋樟腦 (L(－) －Camphor 4.22%)［20］

3.10 草豆蔻 (Alpiniae katsumadai Hayata.)

廣西玉林所產(chǎn)草豆蔻果實(shí)主要揮發(fā)物為法尼醇 (farnesol 19.83%)、1，8桉葉素 (1，8–cineole 12.52%)、3－蒈烯 (3－carene 7.43%)［21］。購(gòu)自遼寧當(dāng)?shù)厥袌?chǎng)草豆蔻果實(shí)主要揮發(fā)物為法尼醇 (farnesol 21.56%)、1，8桉葉素 (1，8–cineole 18.32%)、α－蒎烯 (Pinene 13.24%)［22］，而超臨界二氧化碳 (CO2)萃取購(gòu)自青島藥店的豆蔻果實(shí)測(cè)定結(jié)果為法尼醇 (farnesol 22.53%)、3－蒈烯 (3－carene 19.22%)、1，8桉葉素 (1，8–cineole 7.48%)［23］，可見草豆蔻果實(shí)的主要揮發(fā)物為法尼醇 (farnesol)。但與產(chǎn)自廣東的草豆蔻果實(shí)的主要揮發(fā)物1，8－桉葉油素 (1，8－Cineole 45.03%)、α－葎草烯 (α－Humulene 10.19%)、對(duì)甲基異丙苯 (1－Methyl－4 － (1 －methylethyl)benzene 8.92%)［24］有較大的差異。

3.11 紅豆蔻 (Alpinia galanga(L.)Willd)

紅豆蔻為姜科植物大高良姜Alpinia galanga(L.)Willd的干燥成熟果實(shí)。產(chǎn)于廣東的紅豆蔻主要揮發(fā)物為十五烷 (Pentadecane 27.14%)、8－十七烯 (8－Heptadecene，7.60%)、1，8－桉葉油素 (1，8－Cineole 5.97%)［24］。采于廣西云開大山紅豆蔻主要揮發(fā)物為α－布黎烯 (α－bulnesene 9.75%)、順 －γ－杜松烯 (cis－γ－cadinene 9.44%)、愈創(chuàng)醇 (guaiol 5.64%)［25］。劉曉爽［26］等對(duì)采購(gòu)于山東鄴城、廣西玉林、廣州清平、河北安國(guó)藥材市場(chǎng)的紅豆蔻進(jìn)行了研究，其主要揮發(fā)物分別為法尼烯 (farnesene 13.18%)、β－石竹烯 (β－caryophyllene 11.044%)、1，8－桉油精 (1，8－Cineole 13.531%)、β－石竹烯 (β－caryophyllene 7.709%)。

4.山柰屬 (Kaempfer ia L.)

4.1 山柰 (Kaempferia galanga L.)

山柰又名沙姜，姜科多年生宿根草本植物，原產(chǎn)于熱帶地區(qū)，以根莖入藥，是著名的中藥。采于廣西柳州山柰的主要揮發(fā)物為［27］對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯 (ethylp－methoxy－cinnamate 59.96%)、肉桂酸乙酯 (ethylcinnamat 23.68%)、δ－3－蒈烯 (δ－3－carene 6.61%)。購(gòu)于廣西南寧的山柰水蒸氣提取主要揮發(fā)物為［28］反式對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯 (trans－ethylp－methoxycinnamate 54.42%)，反式肉桂酸乙酯 (trans－ethyl cinnamate 14.14%)、十五烷 (Pentadecane 8.20%)。而索式提取的主要揮發(fā)物為反式對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯 (trans－ethylp－methoxycinnamate 72.56%)，反式肉桂酸乙酯 (trans－ethyl cinnamate 12.65%)、十五烷 (Pentadecane 6.38%)。海南產(chǎn)山柰主要揮發(fā)物為［29］:對(duì) －甲氧基肉桂酸乙酯 (ethylp－methoxy－cinnamate 49.118%)、肉桂酸乙酯(ethylcinnamat 19.323%)、十五烷 (Pentadecane 15.018%)。購(gòu)自廣西玉林的山柰的主要揮發(fā)物為［30］對(duì)－甲氧基肉桂酸乙酯 (ethylp－methoxy－cinnamate 27.52%)、肉桂酸乙酯 (ethylcinnamat 23.65%)、十四烷 (tetradecane 19.52%)，超臨界 CO2萃取的為對(duì) －甲氧基肉桂酸乙酯(ethylp－methoxy－cinnamate 69.53%)、十四烷 (Tetradecane 16.09%)、肉桂酸乙酯 (ethylcinnamat 5.92%)。張桂芝［31］對(duì)十批不同來源的山柰進(jìn)行檢測(cè)其主要揮發(fā)物為 (反－對(duì)甲氧基桂皮酸乙酯 (trans－Ethyl－p－methoxycinnamate 57.3% ～78.7%)、反－桂皮酸乙酯 (Ethylcinnamate 9.85% ～19.52%)、正十五烷 (n－Pentadecane 6.94% ～17.11%)。泰國(guó)產(chǎn)山柰主要揮發(fā)物為［32］:對(duì)－甲氧基肉桂酸乙酯 (ethyl－p－methoxycinnamate 31.77%)、肉桂酸乙酯 (methylcinnamate 23.23%)、香芹酮 (carvone 11.13%)。從上面可見山柰最主要揮發(fā)物是對(duì)－甲氧基肉桂酸乙酯或者反式對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯。

4.2 海南三七 (Kaempferia rotunda)

產(chǎn)于西雙版納的海南三七其主要的揮發(fā)物為［32］β－蒎烯 (β－pinene 18.97%)、莰烯 (camphene 13.00%)、α－蒎烯 (α－pinene 6.83%)。

5.豆蔻屬 (Amomum Roxb)

本屬植物大多可作藥用或香料，能祛風(fēng)止痛，健胃消食。

5.1 白豆蔻 (Amomun kravank Pierreex Gagnep)

白豆蔻為姜科植物白豆蔻 (Amomun kravank Pierreex Gagnep)或爪哇白豆蔻 (A.compactum SolandexMaton)的干燥果實(shí)。購(gòu)于廣州市藥材公司白豆蔻主要揮發(fā)物為［34］1，8－桉葉素(1，8－Cineole 59.70%)、α－乙酸松油醇酯 (α－Terpinylacetate 5.10%)、β－蒎烯 (β－pinene 2.46%)。另一研究組［23］對(duì)同樣購(gòu)于廣州市藥材公司白豆蔻主要揮發(fā)物為1，8－桉葉素 (1，8－Cineole 85.88%)、α－異松油烯 (α－Terpinolene2.05%)、α－蒎烯 (α－Pinene 1.71%)。廣西白豆蔻主要揮發(fā)物為［35］1，8－桉葉素 (1，8－Cineole 75.160%)、乙酸松油醇酯 (Terpinyl acetate 6.734%)、β－蒎烯 (β－pinene 3.888%)?？梢姲锥罐⒆钪饕獡]發(fā)物為1，8－桉葉素。丁平［36］對(duì)引種于云南西雙版納、海南屯昌及進(jìn)口的印尼爪哇白豆蔻的主要揮發(fā)物進(jìn)行過對(duì)比研究，其主要的揮發(fā)物為1，8－桉葉素 (1，8－Cineole 80.26%、76.84%、84.70%)、β－蒎烯 (βpinene 6.95%、6.55%、2.70%)、α－蒎烯 (α－Pinene 1.76%、2.41%、1.83%)?？梢姲锥罐⒆钪饕獡]發(fā)物為1，8－桉葉素，與產(chǎn)地?zé)o關(guān)。

5.2 草果 (Amomum tsao－ko Crevost et Lemaire)

采收于云南省馬關(guān)縣及云南省金平縣的草果主要揮發(fā)性物質(zhì)為［37—38］1，8－桉葉素 (1，8－Cineole 28.36%、22.55%)、［E］2－癸烯醛 (［E］2－decenal 14.08%、13.88%)、香葉醇(Geraniol 9.88%、9.32%)。同樣是產(chǎn)于云南的草果其主要揮發(fā)性物質(zhì)為［39］1，8－桉葉素(1，8－Cineole 41.433%)、α－水芹烯 (α－phellandrene 7.882%)、2－異丙基苯甲醛 (2－Iso－Propylbenzaldehyde 5.930%)。李祖強(qiáng)［40］對(duì)產(chǎn)于麻栗坡縣、金平縣、紅河的草果的揮發(fā)物進(jìn)行了研究，其主要揮發(fā)物為1，8－桉葉素 (1，8－Cineole 32.83%、31.90%、32.10%)、香葉醇 (Geraniol 12.57%、11.18%12.05%)、檸檬醛 (citral 10.46%、11.05%、10.78%)?？梢姴莨饕獡]發(fā)物為1，8－桉葉素，與產(chǎn)地?zé)o關(guān)。

6.姜黃屬 (Curcuma L.)

國(guó)產(chǎn)本屬植物的根莖及膨大的塊根大都可供藥用。根莖為中藥材“姜黃”或“莪術(shù)”的商品來源，塊根則為“郁金”的來源。

6.1 姜黃 (Curcuma longa)

采自廣西那坡縣姜黃種植基地的生、干姜黃的主要揮發(fā)物［41］為芳姜黃酮 (Ar－turmerone 36.19%、25.78%)、α－姜黃烯 (α－curcumene 11.43%、22.35%)。采自廣西大學(xué)苗圃鮮姜黃的主要成分是［42］β－姜烯 (β－Zingiberene 13.57%)，1，8－桉葉素 (1，8－Cineole 13.52%)，芳－姜黃酮 (Ar－Curumone 13.55%)。

6.2 莪術(shù)

藥用莪術(shù)的來源是姜科植物蓬莪術(shù) (Curcuma phaeocaulis valeton)、廣西莪術(shù) (Curcuma Kwangsiensis S.G.Lee et C.F.Liang)或溫莪術(shù) (Curcuma wenyujin Y.H.chen et C.Ling)的干燥根莖。對(duì)這三種植物的主要揮發(fā)性物質(zhì)研究表明［43］，溫莪術(shù)的主要揮發(fā)物為:莪術(shù)二酮 (Curdione 36.77%)、呋喃雙烯 (Furan dienes 18.31%)、牻牛兒酮(Germacrone 11.56%);蓬莪術(shù)的主要揮發(fā)物為呋喃雙酮 (Furan diketone 33.90%)、牻牛兒酮 (Germacrone 13.21%)、呋喃雙烯(Furan dienes 12.43%);廣西莪術(shù)的為呋喃雙酮 (Furan diketone 16.75%)、呋喃雙烯 (Furan dienes 14.61%)、牻牛兒酮 (Germacrone 12.56%)?？梢娡瑸樗幱幂g(shù)來源不同的莪術(shù)其主要揮發(fā)物不一樣。

7.姜花屬 (Hedychium Koen)

該屬植物中有的作為觀賞花卉，有的作為香料植物，有的作為藥用植物。

姜科植物姜花 (Hedychium coronarium Koenig)的根莖是中藥夜寒蘇一種，采自貴州省普安縣姜花根莖的主要揮發(fā)物為［44］β－蒎烯 (β－pinene 30.10%)、1，8－桉葉素 (1，8－Cineole 24.93%)、α－蒎烯 (α－pinene 16.54%)。姜科植物圓瓣姜花 (Hedychium forrestii Diels)的干燥根莖也是中藥夜寒蘇的一種，采自貴州采自貴州省凱里圓瓣姜花根莖的主要揮發(fā)物為［45］β－蒎烯(β－pinene 27.21%)、1，8－桉葉素 (1，8－Cineole 19.54%)、α－萜品醇 ((+) －alpha－Terpineol Cp－menth 16.54%)。而采自西雙版納的圓瓣姜花根莖主要揮發(fā)物為［46］芳樟醇 (Linalool 34.21%)、β－蒎烯 (β－pinene 12.72%)、 (±)反式一橙花叔醇 ((±)一trans—Nerolido 9.35%)。蘆燕玲等［47］對(duì)采于云南西雙版納的白姜花 (Hedychium coronarium Koenig)、黃姜花(Hedychium flavum Roxb)、小花姜花 (Hedychium sinoaureum Stapf)、圓瓣姜花 (Hedychium forrestii Diels)全株的揮發(fā)性成分進(jìn)行了研究，得出主要白姜花揮發(fā)物為β－蒎烯 (β－pinene 29.31%)、1，8－桉油素 (1，8－Cineole 20.86%)、α－蒎烯 (α－pinene 14.17%);黃姜花為α－蒎烯 (α－pinene 19.64%)、β－蒎烯 (β－pinene 18.86%)、橙花叔醇A(nerolidol 11.94%);小花姜花為β－蒎烯 (β－pinene 35.37%)、α－蒎烯 (α－pinene 17.10%)、1，8－桉油素(1，8－Cineole 9.74%);圓瓣姜花為β－蒎烯 (β－pinene 27.78%)、α－蒎烯 (α－pinene 19.76%)、芳樟醇 (linalool 13.04%)?？梢娊▽僦参锒己笑拢逑榱吮阌诒容^現(xiàn)將姜科植物的主要揮發(fā)物列于表1中。

表1 姜科 (Zingiberaceae)植物的主要揮發(fā)物

屬種部位 產(chǎn)地 主要揮發(fā)物 參考文獻(xiàn)山柰屬—Kaempfer ia L山柰(Kaempferia galanga L)根 柳州、海南、玉林泰國(guó)對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯(ethylp－methoxy－cinnamate)27、29、30、32根 南寧及藥店購(gòu)買反式對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯(trans－Ethyl－p－methoxycinnamate)2831海南三七 (Kaempferia rotunda) 全株 云南西雙版納 β－蒎烯 (β－pinene)33豆蔻屬—Amomum Roxb白豆蔻 (Amomun kravank Pierreex Gagnep)果廣州藥材市場(chǎng)、廣西西雙版納、屯昌、印尼1，8－桉葉素 (1，8－Cineole)34、35、36草果(Amomum tsao－ko Crevost et Lemaire)果云南馬關(guān)縣、金平縣、麻栗坡、紅河1，8－桉葉素 (1，8－Cineole)37、38、39、40姜黃屬Curcuma L.姜黃(Curcuma longa)根 廣西那坡縣 芳 姜 黃 酮 (Ar －turmerone)41根 廣西大學(xué)苗圃 β － 姜 烯 (β －Zingiberene)42溫莪術(shù) (Curcuma wenyujin Y.H.chen et C.Ling) 根 溫州 莪術(shù)二酮 (Curdione)43蓬莪術(shù) (Curcuma phaeocaulis valeton) 根 四川 呋喃雙酮(Furan diketone 43廣西莪術(shù) (Curcuma Kwangsiensis S.G.Lee et C.F.Liang) 根 廣西 呋喃雙酮(Furan diketone 43姜花屬Hedychium Koen姜花(Hedychium coronarium Koenig) 根 貴州普安縣、西雙版納 β－蒎烯 (β－pinene) 44、47圓瓣姜花 (Hedychium forrestii Diels)根 貴州省凱里、西雙版納 β－蒎烯 (β－pinene) 45、47根 西雙版納 芳樟醇 (Linalool 46黃姜花 (Hedychium flavum Roxb) 根 西雙版納 α－蒎烯 (α－pinene) 47小花姜花 (Hedychium sinoaureum Stapf) 根 西雙版納 β－蒎烯 (β－pinene) 47

從表1可見，有的植物主要揮發(fā)性物質(zhì)相同與產(chǎn)地?zé)o關(guān)，如姜 (根)的主要揮發(fā)性物質(zhì)為α－姜烯 (α－zingberen)，高良姜 (根)的主要揮發(fā)性物質(zhì)為1，8桉葉素 (1，8－cineole)，草果 (Amomum tsao－ko Crevost et Lemaire)主要揮發(fā)性物質(zhì)為1，8桉葉素 (1，8－cineole);有的植物由于產(chǎn)地不同，不同研究組得出的對(duì)主要揮發(fā)性物質(zhì)研究結(jié)果不同，如紅豆蔻，其主要揮發(fā)性物質(zhì)就有十五烷 (Pentadecane)、α－布黎烯 (α－bulnesene)、法尼醇 (farnesol)、β－石竹烯(β－caryophyllene)、1，8－桉葉素 (1，8－cineole)，如山奈，就有對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯 (ethylp－methoxy－cinnamate)和反式對(duì)甲氧基肉桂酸乙酯 (trans－Ethyl－p－methoxycinnamate);有的植物即使產(chǎn)地相同，不同研究組得出的主要的揮發(fā)性物質(zhì)也不同，如同樣產(chǎn)于西雙版納的圓瓣姜花 (Hedychium forrestii Diels)其主要揮發(fā)物就有β－蒎烯 (β－pinene)，芳樟醇 (Linalool)。這可能與精油提取過程中的條件控制及外環(huán)境相關(guān)，由此必須尋找一種不需要提取，在常溫下就能對(duì)其揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行研究的方法。切片與顯微拉曼光譜技術(shù)結(jié)合就是滿足這一要求的技術(shù)。

8.顯微拉曼光譜對(duì)姜屬植物－姜的初步研究

基于不需要提取，在常溫下就能對(duì)其揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行研究的思路，本課題組經(jīng)無數(shù)次的探索，探索出徒手切片制樣結(jié)合顯微拉曼光譜直接獲得了姜的油細(xì)胞中姜油的拉曼光譜，具體是將切片置于顯微鏡下，調(diào)焦后可清楚的見到姜的細(xì)胞結(jié)構(gòu)，尋找近圓形的油細(xì)胞，將激光聚焦該點(diǎn)如圖1所示，得到油細(xì)胞中油的拉曼光譜。如圖2給出5個(gè)不同油細(xì)胞的拉曼光譜，從圖中可見，光譜具有非常好的重復(fù)性。對(duì)圖2的光譜進(jìn)行初步的研究，該光譜的主要譜峰來自于姜烯。

Fig1.The ginger oil cell under the microscope

Fig 2.Raman spectra of five different Ginger oil cell.

9.結(jié)論

對(duì)近年來發(fā)表的姜科植物水蒸餾提取，氣質(zhì)聯(lián)用檢測(cè)主要揮發(fā)物的文獻(xiàn)進(jìn)行調(diào)研，發(fā)現(xiàn)姜的主要揮發(fā)物為姜烯，高良姜的主要揮發(fā)物為1，8桉葉素，而紅豆蔻、圓瓣姜花的主要揮發(fā)性物質(zhì)不同研究組得出的結(jié)果不同。這可能與精油提取過程中得條件控制及外環(huán)境相關(guān)，由此必須尋找一種不需要提取，在常溫下就能對(duì)其揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)行研究的方法。

直接測(cè)量油細(xì)胞中的拉曼譜可避免復(fù)雜的提取及樣品的制備過程，最大限度避免姜油活性成分變化，可對(duì)姜油的質(zhì)量進(jìn)行控制。由于姜科植物大都可提取精油，具有油細(xì)胞，用此方法可直接對(duì)姜科植物精油進(jìn)行質(zhì)量控制及開發(fā)研究。

［1］中國(guó)植物志編委會(huì).中國(guó)植物志.第16卷.第2冊(cè) ［M］.北京:科學(xué)出版社，1981.142—156.

［2］崔檢杰，李瓊.中國(guó)不同產(chǎn)地姜油揮發(fā)性成分的對(duì)比分析 ［J］.香料香精化妝品，2011，1:1—5.

［3］Natta L，Orapin K，Krittika N And Pantip B.Essential oil from five Zingberaceae for anti foodborne bacteria ［J］.International Food Research Journal，2008，15(3):337—346.

［4］李祖強(qiáng)，羅蕾，馬國(guó)義等.姜科植物化學(xué)成分的色譜/質(zhì)譜研究 ［J］.光譜實(shí)驗(yàn)室，1997，14(4):1—5.

［5］Om Prakash，V.K.Pant，A.K.Pant，et al.Phytochemical Composition of essential oil from seeds of Zingiber roseum Rosc.and its antispasmodic activity in rat duodenum ［J］.Journal of Ethnopharmacology，2006，106(3):344—347.

［6］陳文慧，曹煜，楊占南.珊瑚姜中揮發(fā)油的化學(xué)成分分析 ［J］，華西藥學(xué)雜志，2008，23(6):718—719.

［7］宋歡，韓燕，萬佳.超臨界CO2萃取與水蒸氣蒸餾法提取珊瑚姜揮發(fā)油的比較［J］，食品工業(yè)，2014，35(3):214—216.

［8］彭霞，黃敏.傣藥紫色姜揮發(fā)油的化學(xué)成分分析 ［J］.云南中醫(yī)中藥雜志，2007，28(9):35—36.

［9］劉磊，秦華珍，王曉倩等.10味山姜屬藥物揮發(fā)油成分的氣相—質(zhì)譜聯(lián)用分析［J］.廣西植物，2012，32(4):561—566.

［10］高則睿，陰耕云，施紅林等.高良姜的揮發(fā)性成分研究 ［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012，40(24):12247—12249.

［11］袁源，林麗靜，李積華等.兩種徐聞高良姜揮發(fā)油成分對(duì)比分析 ［J］.中藥材，2014，37(9):1613—1615.

［12］A K Indrayan，S N Garg，A K Rathi，et al.Chemical composition and antimicrobial activity of the essential oil of Alpinina officinarum rhizome ［J］.Indian Journal of Chemistry，2007，46B:2060—2063.

［13］謝小燕，薛詠梅，徐俊駒等.節(jié)鞭山姜和寬唇山姜揮發(fā)油化學(xué)成分分析 ［J］.云南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2013，28(4):592—597.

［14］趙升逵，李尚秀，高雪梅等.氣質(zhì)聯(lián)用法分析寬唇山姜莖葉的揮發(fā)性成分 ［J］.云南化工，2013，40(3):42—45.

［15］危英，王道平，楊付梅等.花葉山姜揮發(fā)油化學(xué)成分及抗菌活性研究 ［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2012，24:1220—1224.

［16］秦民堅(jiān)，徐珞珊，葛馨華等 .滑葉山姜的揮發(fā)油成分 ［J］.中草藥，1999，(10):734.

［17］沈祥春，胡涵帥，肖海濤.GC－MS法分析艷山姜根莖、莖、葉及果實(shí)等部位揮發(fā)油化學(xué)成分 ［J］.藥物分析雜志，2010，30(8):1399—1403.

［18］吳萬征，林煥澤，吳秀榮.艷山姜揮發(fā)油成分的氣相—質(zhì)譜聯(lián)用分析 ［J］.中國(guó)醫(yī)院藥學(xué)雜志，2005，25(4):332—333.

［19］納智.云南草蔻和長(zhǎng)柄山姜揮發(fā)油的化學(xué)成分分析 ［J］.植物資源與環(huán)境學(xué)報(bào)，2006，15(3):73—74.

［20］秦華珍，劉磊，王曉倩等.小草蔻揮發(fā)油成分的氣相—質(zhì)譜聯(lián)用分析 ［J］.中藥材，2011，34(12):1897—1899.

［21］于萍，崔兆杰，邱琴等.草豆蔻揮發(fā)油化學(xué)成分的GC/MC研究 ［J］.藥物分析與檢驗(yàn)，2002，19(2):135—136.

［22］施法，佟曉波，張滿來.砂仁、草豆蔻及長(zhǎng)序砂仁中揮發(fā)油化學(xué)成分的研究 ［J］.中國(guó)藥事，2009，23(3):272—274.

［23］金宏，趙文英，公衍玲.草豆蔻揮發(fā)油氣相色譜—質(zhì)譜指紋圖譜研究［J］.醫(yī)藥導(dǎo)報(bào)，2009，28(5):585—587.

［24］曾志，符林，葉雪寧等.白豆蔻、紅豆蔻、草豆蔻和肉豆蔻揮發(fā)油成分的比較 ［J］.應(yīng)用化學(xué)，2012，29(11):1316—1323.

［25］崔兆杰，邱琴，董冰等.紅豆蔻揮發(fā)油化學(xué)成分的GC/MS法分析 ［J］.山東大學(xué)學(xué)報(bào)，2003，38(3):104—107.

［26］劉曉爽，趙巖，張連學(xué).紅豆蔻揮發(fā)油化學(xué)成分的比較研究 ［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，37(36):17967—17969.

［27］羅鳴，呂文玲.山柰揮發(fā)油化學(xué)成分的氣相色譜/質(zhì)譜法分析 ［J］.云南化工，2007，34(6):32—34.

［28］陳福北，陳少東，劉紅星等.索氏法和水蒸氣蒸餾法提取山柰 (鮮品)揮發(fā)油化學(xué)成分的比較研究 ［J］.中國(guó)調(diào)味品，2009，34(11):105—107.

［29］崔炳權(quán)，郭曉玲，林元藻.海南產(chǎn)山柰揮發(fā)油化學(xué)成分分析 ［J］.中國(guó)藥房，2008，19(3):215—216.

［30］邱琴，楊厚玲，陳士恒等.超臨界CO2流體萃取法和水蒸氣蒸餾法提取山柰揮發(fā)油化學(xué)成分的研究 ［J］.山東大學(xué)學(xué)報(bào)，2006，41(6):119—128.

［31］張桂芝，顧玲燕.山柰揮發(fā)油的紅外光譜法與氣相色譜質(zhì)譜分析［J］.時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2008，19(9):2252—2254.

［32］Supinya Tewtrakul，Supreeya Yuenyongsawad，Sopa Kummee，et al.Chemical components and biological activities of volatile oil of kaempferia galanga linn. ［J］.Songklanakarin T.Sci.Technol.，2005，27(2):503—507.

［33］徐世濤，陰耕云，劉勁云等.海南三七的揮發(fā)性成分研究 ［J］.云南大學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版)，2012，34(6):701—704.

［34］吳慧勤，黃曉蘭，林曉珊等.白豆蔻揮發(fā)油GC－MS指紋圖譜研究 ［J］.中藥材，2006，29(8):788—792.

［35］張耀華，郭國(guó)寧，蔡冰等.白豆蔻揮發(fā)油的GC－MS分析及在卷煙中的應(yīng)用 ［J］.中國(guó)煙草科學(xué)，2009，30(3):24—27.

［36］丁平，劉心純，徐鴻華等.不同引種地爪哇白豆蔻揮發(fā)油GC－MS測(cè)定 ［J］.中藥材，1996，19(5):245—248.

［37］丁艷霞，謝欣梅，崔秀明.不同方法提取草果揮發(fā)油的化學(xué)成分 ［J］.河南大學(xué)學(xué)報(bào)(醫(yī)學(xué)版)，2009，28(4):284—287.

［38］楊麗娟，張征，李俊峰等.云南金平草果精油的微波萃取及化學(xué)成分研究 ［J］.中藥材，2004，27(11):821—823.

［39］孟大威，李偉，陸占國(guó)等.草果精油萃取方法及清除DPPH自由基能力研究 ［J］.香料香精化妝品，2013，12(6):17—22.

［40］李祖強(qiáng)，羅蕾，代萬華等.滇產(chǎn)草果的精油成分 ［J］.云南植物研究，1998，20(1):119—122.

［41］陳福北，黃初升，劉紅星.干、生姜黃的揮發(fā)油提取及成分研究 ［J］.食品研究與開發(fā)，2007，128(9):17—21.

［42］陳叢瑾，黃克瀛，黃玉松等.鮮姜黃揮發(fā)油化學(xué)成分的GC－MS分析 ［J］.中華中醫(yī)藥雜志，2009，24(3):364—366.

［43］袁文娟，高文分.不同產(chǎn)地莪術(shù)揮發(fā)油氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用分析 ［J］.中國(guó)藥師，2011，14(11):1578—1581.

［44］周漢華，趙曦，梁曉樂.夜寒蘇的鑒定及揮發(fā)油成分GC－MS分析 ［J］.中藥材，2008，31(7):977—979.

［45］楊秀澤，周漢華，童紅.夜蘇寒 (圓瓣姜花)的鑒定及揮發(fā)油成分GC－MS分析［J］.中國(guó)藥房，2011，22(7):642—643.

［46］納智.圓瓣姜花根莖揮發(fā)油的化學(xué)成分 ［J］.熱帶亞熱帶植物學(xué)報(bào)，2006，14(5):417—420.

［47］盧燕玲，高則睿，徐世濤等.GC－MS法分析姜花屬四種植物的揮發(fā)性成分 ［J］.化學(xué)研究與應(yīng)用，2013，25(2):210—215.