• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    渣油的分子組成模擬研究

    2015-09-03 10:56:20任小甜申海平
    石油煉制與化工 2015年11期
    關(guān)鍵詞:側(cè)鏈渣油物性

    任小甜,閻 龍,申海平

    (中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083)

    渣油的分子組成模擬研究

    任小甜,閻 龍,申海平

    (中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京 100083)

    針對渣油中分子的結(jié)構(gòu)組成,提出了一種基于結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總的構(gòu)建渣油分子的方法,選定65種單核分子和12種多核分子作為種子分子,以不同碳數(shù)的側(cè)鏈進行劃分,構(gòu)建了共計3 749個虛擬分子來代表渣油。采用15種基本的結(jié)構(gòu)向量組成的分子矩陣來描述每個分子的組成,可用于表示分子反應(yīng)過程以及各分子物性的計算。以渣油中各分子特征分布為基礎(chǔ)確定各分子摩爾分數(shù)的計算式,構(gòu)建各物性計算值相對誤差的目標函數(shù),利用模擬退火算法計算渣油中各分子的相對含量。選取3種渣油進行分子建模研究,模擬計算結(jié)果表明,渣油各物性的計算值和實驗測定值基本吻合,每種渣油芳香分的相對分子質(zhì)量也呈現(xiàn)明顯的γ分布。這3 749種分子可以基本反映渣油的整體性質(zhì),用分子特征分布的方法來計算渣油分子的相對含量是可行的。

    渣油 結(jié)構(gòu)向量 分子矩陣 特征分布 模擬退火算法

    在煉油工業(yè)中,反應(yīng)動力學(xué)模型以及過程模擬一直發(fā)揮著重要的作用。近年來,原油重質(zhì)化的趨勢不斷加大,環(huán)保法規(guī)對油品的質(zhì)量控制也不斷提高,現(xiàn)有的集總反應(yīng)動力學(xué)模型已經(jīng)不能滿足這樣的要求,亟需要發(fā)展分子水平的詳細動力學(xué)模型,從分子水平上認識石油組成,探究反應(yīng)過程中的反應(yīng)機理和分子轉(zhuǎn)化規(guī)律。確定原料油的分子組成是建立分子尺度動力學(xué)模型的首要步驟,而渣油是最復(fù)雜的石油組分,即使目前最先進的分析技術(shù)還不足以獲得其詳細的分子組成信息。以現(xiàn)有的分析技術(shù)為基礎(chǔ),借助計算機模擬計算是目前渣油分子建模最主要的方法。

    目前主要有結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總、分子同系物矩陣以及統(tǒng)計重構(gòu)3種分子建模的方法。1992年,Quann等[1]提出了結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總的方法,采用22個結(jié)構(gòu)向量來描述烴類分子組成和反應(yīng)過程,2005年,Jeff等[2]將其擴展到渣油分子的體系。分子同系物矩陣是由Zhang[3]提出的用矩陣的形式來表示石油餾分的方法,設(shè)定石油餾分中可能存在的分子結(jié)構(gòu)特征類型,再以碳數(shù)劃分確定每個矩陣分子,該模型可以粗略地預(yù)測輕質(zhì)餾分的烴族組成。1990年,Neurock等[4]提出了基于隨機抽樣的統(tǒng)計重構(gòu)法來模擬石油的分子組成,其根據(jù)石油中各個分子特征的分布規(guī)律,利用概率密度函數(shù)進行抽樣,以石油的常規(guī)分析數(shù)據(jù)為基礎(chǔ),生成大量的虛擬分子來表示石油的組成。在此基礎(chǔ)上,Verstraete等[5]對模型做了進一步的擴展,增加了分子特征分布的選擇,提出了用統(tǒng)計抽樣生成虛擬分子,再利用熵值最大化的方法確定分子相對含量,并應(yīng)用于渣油體系的分子建模中。

    本研究從結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總模型出發(fā),選定可以表示渣油的組成特點的65種單核分子和12種多核分子作為種子分子,再以側(cè)鏈碳數(shù)進行詳細劃分,構(gòu)建共計3 749個虛擬分子,并采用15種基本的結(jié)構(gòu)向量來表示各個分子的組成。利用概率密度函數(shù)來表示渣油中各分子特征的分布規(guī)律,確定分子含量的表示方法,結(jié)合渣油的基本物性和模擬退火算法計算渣油中分子的相對含量。選取3種渣油進行分子建模研究,分別確定其分子特征分布的參數(shù),計算各渣油的平均物性、分子的摩爾分數(shù)和質(zhì)量分數(shù)。

    1 渣油分子建模

    1.1 分子的構(gòu)建

    提出了以分子同系物矩陣為基本思想的渣油分子建模方法,即假設(shè)每個渣油分子都是由核加側(cè)鏈的形式組成,以分子類型和不同的側(cè)鏈碳數(shù)具體劃分。基于渣油的各種分析數(shù)據(jù),可以確定渣油中可能存在的分子類型有:鏈烷烴類、硫醚類、環(huán)烷烴類、環(huán)烷酸類、芳烴類、噻吩類、吡咯類、吡啶類和代表膠質(zhì)和瀝青質(zhì)分子的多核類這9類分子,這樣就基本上涵蓋了渣油中所有可能存在的分子類型。結(jié)合FT-ICR MS和FD/TOF MS對渣油中分子結(jié)構(gòu)的解析結(jié)果,分析渣油中可能存在的分子結(jié)構(gòu)和種類,經(jīng)過簡化和分類整理,確定了65種單核分子和12種多核分子來作為種子分子,如圖1、圖2所示。

    圖1 單核種子分子

    圖2 多核種子分子

    按照核加側(cè)鏈的基本思路,在上述的種子分子分別添加含有1~50個—CH2—的正構(gòu)烷基側(cè)鏈。為了方便計算,降低模型的復(fù)雜性,分子構(gòu)建中做出了如下假設(shè):

    (1)每個核上只允許連接一個側(cè)鏈,具體的添加規(guī)則是,環(huán)烷環(huán)優(yōu)先于芳香環(huán)添加,碳原子環(huán)優(yōu)先于雜原子環(huán),外部環(huán)優(yōu)先于內(nèi)部環(huán)。

    (2)不考慮烷基側(cè)鏈的碳鏈異構(gòu)形式,即每個碳數(shù)側(cè)鏈的分子都可以表示該碳數(shù)下所有可能分子的集總。

    (3)多核分子中每個核心上添加的烷基側(cè)鏈碳數(shù)保持一致。

    這樣共計構(gòu)建3 749個虛擬分子,相對分子質(zhì)量為16~5 372,涉及元素C,H,O,N,S,包括鏈烷烴、硫醚、環(huán)烷烴、芳烴、環(huán)烷酸、噻吩類、吡咯和吡啶類分子,還有膠質(zhì)和瀝青質(zhì)分子,這些分子可以代表渣油的分子組成。假設(shè)本文中所涉及的渣油都是由上述3 749個分子組成,渣油中分子相對含量的不同導(dǎo)致各類渣油的性質(zhì)不同。

    1.2 分子的矩陣表示

    渣油分子是由確定的結(jié)構(gòu)片段組成的,在結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總的22種向量的基礎(chǔ)上進行精簡和添加,設(shè)定了15種基本的結(jié)構(gòu)向量來表示渣油分子,包括A6,A4,A2,N6,N4,N2,S1,S2,N1,N2,R,Me,O,表示多核分子的核間橋鏈AA,表示分子不飽和度的H,選定的結(jié)構(gòu)向量如圖3所示。每個渣油分子都可由確定的分子矩陣來表示,其反應(yīng)過程和分子物性的計算也可由分子矩陣的計算和變換來表示。通過結(jié)構(gòu)向量的化學(xué)計量矩陣可以確定各個分子的原子數(shù)以及化學(xué)式,表1為各個結(jié)構(gòu)向量的化學(xué)計量矩陣。為了避免同一種分子可由不同的結(jié)構(gòu)向量組來表述和不同分子可以由同一結(jié)構(gòu)向量組表示的情況,對分子的矩陣表示做以下規(guī)定:

    (1) A6優(yōu)先,即分子中優(yōu)先出現(xiàn)芳環(huán)的表示。

    (2) A4優(yōu)先,即在表示含有多個芳環(huán)的分子時首先考慮A4的組成。

    (3) N4優(yōu)先,即在多環(huán)的環(huán)烷烴分子中,N4優(yōu)先存在。

    (4)H表示芳烴除外的分子不飽和度,鏈烷烴的H=0,α-烯烴的H=-1,H<-1時呈共軛的形態(tài)。

    圖3 結(jié)構(gòu)向量

    元素A6A4A2N6N4N2S1S2P1P2RMeOAAHC642642044511100H62012620455230-22S000000110000000N000000001100000O000000000000200

    2 分子相對含量計算

    完成渣油的分子建模還需要確定其中各分子的相對含量,由于渣油中所含分子數(shù)較多,以各分子含量為變量進行多目標優(yōu)化搜索顯然是不現(xiàn)實的。祝然[6]對渣油進行窄餾分切割,對各餾分進行GC-MS、元素含量、餾程以及相對密度等分析確定各分子含量的初值、以渣油的整體性質(zhì)如元素含量、四組分含量、相對密度、相對分子質(zhì)量等作為目標函數(shù)、采用非線性回歸的方法計算渣油中的各分子相對含量。該方法計算結(jié)果精度高,但是需要實沸點蒸餾、GC-MS等大量的實驗分析,計算過程也較為繁瑣。由于石油中的分子數(shù)目巨大,可以利用統(tǒng)計分布的思想來研究石油中烴類分布的規(guī)律。de Oliveira等[7]用指數(shù)分布、直方分布和γ分布來表示渣油中各分子特征的分布,利用統(tǒng)計抽樣和熵值最大化的方法來對幾種不同來源的減壓渣油進行分子建模。沈榮民等[8]利用χ2分布來表示各分子特征的分布,通過蒙特卡羅模擬隨機抽樣來構(gòu)建延遲焦化原料油的分子。本研究以渣油中各分子特征的分布規(guī)律為基礎(chǔ),結(jié)合概率密度函數(shù)和模擬退火算法來計算各分子的相對含量。

    2.1 分子特征分布

    由于渣油的物理性質(zhì)如沸點、相對分子質(zhì)量等都是由各分子的結(jié)構(gòu)特征綜合表現(xiàn)的結(jié)果,所以假設(shè)渣油中的分子類型、芳環(huán)數(shù)、環(huán)烷環(huán)數(shù)、多核分子的核心數(shù)以及各類分子的側(cè)鏈碳數(shù)分布都可以用γ分布來表示,其概率密度函數(shù)由式(1)表示。

    (1)

    式(1)中χ表示各分子特征的取值,xmin為其最小值,α為形狀參數(shù),β為尺度參數(shù)。本研究所涉及的9種分子特征分布如表2所示。每個渣油分子都可以通過幾種特定的分子特征來表示,如單核的芳烴類分子是由其分子類型、分子中芳環(huán)數(shù)、環(huán)烷環(huán)數(shù)以及側(cè)鏈碳數(shù)這幾種特征分布來確定的,這樣用組成分子的各個特征的分布函數(shù)的乘積就可以表示分子的摩爾分數(shù),確定各分子特征的分布參數(shù)即可計算出每個分子的摩爾分數(shù)。

    表2 所選的分子特征分布

    2.2 模擬退火計算

    結(jié)合各分子的結(jié)構(gòu)向量矩陣組成和化學(xué)計量矩陣可以方便地計算其基本物性,包括平均相對分子質(zhì)量、元素含量、芳香碳率和環(huán)烷碳率等;通過基于結(jié)構(gòu)向量的基團貢獻法則可以計算其沸點、密度等。計算出各分子的基本物性,再結(jié)合各分子的摩爾分數(shù)就可計算出渣油對應(yīng)的宏觀物性。選定渣油的平均相對分子質(zhì)量M、碳含量C、氫含量H、硫含量S、氮含量N、飽和烴含量Sa、芳烴含量A以及膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量RA這幾種物性,以這些物性的實驗值和計算值的相對誤差的平方和F來構(gòu)建目標函數(shù),通過模擬退火算法進行優(yōu)化搜索,即可確定各分子特征分布的參數(shù),再利用分子含量的表達式即可計算出渣油中各個分子的摩爾分數(shù)。圖4為分布參數(shù)計算的流程。

    (2)

    式(2)中的下角標c表示計算值,e表示實驗值。

    圖4 分布參數(shù)計算流程

    3 模擬實例

    選取3種渣油進行分子建模研究,假設(shè)每種渣油都是由上述的3 749個分子組成,各渣油性質(zhì)的不同主要是由于其中各分子的相對含量不同。利用上述方法分別對這3種渣油進行計算,模擬計算所得的各渣油的分子特征分布的參數(shù)如表3所示,表4列出了3種渣油各個物性的實驗分析值和計算值的比較。結(jié)果表明,模擬計算得到的各物性與實驗測定值基本吻合,其中有些物性的相對誤差較大,可能是由于其含量較低,所占的權(quán)重系數(shù)較小,通過增加目標函數(shù)中的物性項如密度和沸程分布等可以進一步提高計算精度。

    根據(jù)各分布參數(shù)計算出各分子的摩爾分數(shù)以及質(zhì)量分數(shù),再以不同的相對分子質(zhì)量進行劃分,確定渣油的相對分子質(zhì)量分布。圖5~圖7分別表示這3種渣油的芳香分相對分子質(zhì)量分布。由圖5~圖7可知,這幾種渣油的整體相對分子質(zhì)量分布都呈現(xiàn)明顯的γ分布,符合渣油典型的凝膠色譜的分析結(jié)果[9]。其中,每種渣油的分布形狀不同,峰值也不同,可以反映出各渣油中芳烴的相對含量不同,渣油3和渣油1中的中芳烴和重芳烴含量較高,而渣油2則是輕芳烴的含量較高。上述計算結(jié)果表明,本研究所構(gòu)建的3 749種分子能夠反映渣油的整體特性,分子含量的計算方法是合理的。

    表3 3種渣油的各分子特征的分布參數(shù)

    表4 3種渣油的物性實驗值和計算值的對比

    圖5 渣油1的芳香分相對分子質(zhì)量分布

    圖6 渣油2的芳香分相對分子質(zhì)量分布

    圖7 渣油3的芬香分相對分子質(zhì)量分布

    4 結(jié) 論

    (1) 基于分子同系物矩陣的方法,選定65種單核分子和12種多核分子作為種子分子,以側(cè)鏈碳數(shù)再具體劃分,共構(gòu)建了3 749個分子來表示渣油的分子組成,并假設(shè)設(shè)計的3種渣油都是由這些分子組成,且各渣油中分子的相對含量不同。

    (2) 在結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總模型的基礎(chǔ)上進行精簡和添加,設(shè)定了15種基本的結(jié)構(gòu)向量,用這些結(jié)構(gòu)向量組成的分子矩陣來表示渣油分子,可以用于分子反應(yīng)過程的表示以及分子物性的計算。

    (3) 提出了一種渣油分子摩爾分數(shù)的計算方法:利用渣油中各分子特征的分布來確定分子含量的表達式,以渣油幾種基本物性建立目標函數(shù),通過模擬退火算法來計算渣油中各分子的含量。

    (4) 選取3種渣油進行分子建模研究,模擬計算結(jié)果表明,渣油各物性的計算值和實驗測定值基本吻合,每種渣油芳香分的相對分子質(zhì)量也呈現(xiàn)明顯的γ分布,這3 749個分子可以基本反映渣油的整體性質(zhì),利用分子特征分布來計算渣油分子的相對含量是可行的。

    [1] Ruann R J,Jaffe S B.Structure-oriented lumping:Describing the chemistry of complex hydrocarbon mixtures[J].Ind Eng Chem Res,1992,52(31):2483-2497

    [2] Jaffe S B,F(xiàn)reund H,Olmstead W N.Extension of structure oriented lumping to vacuum residua[J].Ind Eng Chem Res,2005,44(26):9840-9852

    [3] Zhang Pengbin.Molecular modeling of petroleum processes[D].Manchester:University of Manchester Institute of Science and Technology,1999

    [4] Neurock M,Nigam A,Libanati C,et al.Monte Carlo simulation of complex reaction systems:Molecular structure and reactivity in modeling heavy oils[J].Chem Eng Sci,1990,45(8):2083-2088

    [5] Verstraete J J,Schnongs P,Dulot H,et al.Molecular reconstruction of heavy petroleum residue fractions[J].Chemical Engineering Science,2010,65(1):304-312

    [6] 祝然.結(jié)構(gòu)導(dǎo)向集總新方法構(gòu)建催化裂化動力學(xué)模型及其應(yīng)用研究[D].上海:華東理工大學(xué),2013

    [7] de Oliveira L P,Vazquez A T,Verstraete J J,et al.Molecular reconstruction of petroleum fractions:Application to vacuum residues from different origins[J].Energy & Fuels,2013,27(7):3622-3641

    [8] 沈榮民,蔡軍杰,江洪波,等.延遲焦化原料油分子的蒙特卡羅模擬[J].華東理工大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2005,31(1):56-61

    [9] 葛家齊,楊明彪,陸婉珍.五種國產(chǎn)減壓渣油的相對分子質(zhì)量分布[J].石油煉制與化工,1982,13(12):12-16

    SIMULATION STUDY OF MOLECULAR COMPOSITION OF RESIDUE

    Ren Xiaotian, Yan Long, Shen Haiping

    (SINOPECResearchInstituteofPetroleumProcessing,Beijing100083)

    Based on the molecular type homologous series matrix, a structure oriented lumping (SOL) method was established to simulate molecular composition of residue, where 65 single cores and 12 multi-cores assumed structure were chosen as the seed molecules which were divided by carbon number of the side chain, resulting in 3 749 kinds of virtual molecules to represent the residue molecular compositions. Each molecule was composed of 15 kinds of basic structure vectors to represent the reaction process of molecules and to calculate the individual properties. With the structural attribute distributions of the residue, the mole fractions of each molecule can be confirmed, and the bulk properties were derived from the calculated mole fractions and the individual properties. Therefore, the mole fractions were determined based on the parameters of the attribute distributions by simulation annealing algorithm. As the results of 3 kinds of residual samples show that the calculated values of bulk properties of residue are in accordance with the measured ones, the distribution of the molecular weight reveals obvious gamma distribution for relative molecular mass of each residue aromatics. It is feasible to represent the residue with the 3 749 kinds virtual molecules, and the method based on the structural attribute distributions can well be used to calculate the mole fractions.

    residue; structure vector; molecular matrix; structural attribute distributions; simulated annealing algorithm

    2015-05-29。

    任小甜,碩士研究生,主要從事重油加工分子模擬的研究工作。

    申海平,E-mail:shenhp.ripp@sinopec.com。

    猜你喜歡
    側(cè)鏈渣油物性
    基于側(cè)鏈技術(shù)及優(yōu)化DPoS機制的電能交易模型
    無線電工程(2024年8期)2024-09-16 00:00:00
    用油漿渣油調(diào)合10號建筑瀝青的研究
    石油瀝青(2023年5期)2023-12-08 08:35:04
    基于分子結(jié)構(gòu)的渣油沸騰床加氫轉(zhuǎn)化特點研究
    R1234ze PVTx熱物性模擬計算
    能源工程(2022年1期)2022-03-29 01:06:26
    中韓天氣預(yù)報語篇的及物性分析
    酞菁鋅的側(cè)鏈修飾及光動力活性研究
    LKP狀態(tài)方程在天然氣熱物性參數(shù)計算的應(yīng)用
    煤氣與熱力(2021年6期)2021-07-28 07:21:30
    塔河渣油重溶劑脫瀝青深度分離研究
    石油瀝青(2019年4期)2019-09-02 01:41:56
    含聚醚側(cè)鏈梳型聚羧酸鹽分散劑的合成及其應(yīng)用
    中國石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)RHT-200系列渣油加氫催化劑
    黄色 视频免费看| 国产免费又黄又爽又色| 色94色欧美一区二区| 国产免费福利视频在线观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 丰满乱子伦码专区| 狂野欧美激情性bbbbbb| 少妇的逼水好多| 天堂中文最新版在线下载| 国产精品一国产av| 久久午夜综合久久蜜桃| 亚洲综合精品二区| 丁香六月天网| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 欧美精品国产亚洲| 亚洲欧美一区二区三区久久| 十八禁高潮呻吟视频| 成年人免费黄色播放视频| av在线观看视频网站免费| 夫妻午夜视频| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 欧美在线黄色| 美女高潮到喷水免费观看| 电影成人av| 精品久久久久久电影网| 国产激情久久老熟女| 99久久综合免费| 9热在线视频观看99| 国产精品久久久久久精品古装| 九九爱精品视频在线观看| av线在线观看网站| 精品一品国产午夜福利视频| 成人午夜精彩视频在线观看| 久久久国产精品麻豆| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 亚洲天堂av无毛| 日韩三级伦理在线观看| 2018国产大陆天天弄谢| 看免费av毛片| 国产成人免费无遮挡视频| 性色avwww在线观看| 少妇人妻精品综合一区二区| 成年av动漫网址| 男人添女人高潮全过程视频| 蜜桃在线观看..| 九草在线视频观看| 久久精品国产自在天天线| 日本av手机在线免费观看| 久久久精品区二区三区| 女人久久www免费人成看片| 美女主播在线视频| 日韩欧美精品免费久久| 我要看黄色一级片免费的| 国产精品免费视频内射| 在线精品无人区一区二区三| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 久久 成人 亚洲| 男人舔女人的私密视频| 欧美激情高清一区二区三区 | 免费播放大片免费观看视频在线观看| 亚洲国产最新在线播放| tube8黄色片| 亚洲第一区二区三区不卡| 一本色道久久久久久精品综合| 日韩欧美精品免费久久| 午夜免费观看性视频| 日韩人妻精品一区2区三区| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 激情视频va一区二区三区| 高清视频免费观看一区二区| 久久精品国产自在天天线| 午夜福利视频精品| 少妇精品久久久久久久| 久久精品国产亚洲av高清一级| 日韩中文字幕视频在线看片| 老司机亚洲免费影院| 亚洲三级黄色毛片| 免费高清在线观看视频在线观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 久久久精品94久久精品| 欧美日韩av久久| 国产一级毛片在线| 国产欧美亚洲国产| 午夜福利网站1000一区二区三区| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲欧美清纯卡通| 午夜福利一区二区在线看| 日韩人妻精品一区2区三区| 激情五月婷婷亚洲| 如何舔出高潮| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 一区二区av电影网| 美女国产高潮福利片在线看| 伦精品一区二区三区| 国产熟女午夜一区二区三区| 一本久久精品| 精品一区二区三卡| 国产精品成人在线| 色播在线永久视频| 日韩精品免费视频一区二区三区| 男女边摸边吃奶| av天堂久久9| 久久久久久免费高清国产稀缺| 在线精品无人区一区二区三| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 少妇精品久久久久久久| 免费高清在线观看视频在线观看| 卡戴珊不雅视频在线播放| 新久久久久国产一级毛片| 天堂中文最新版在线下载| 色哟哟·www| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 国产免费现黄频在线看| 高清av免费在线| 亚洲欧美一区二区三区国产| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲精品乱久久久久久| 青春草国产在线视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 少妇人妻 视频| 丝袜美足系列| 午夜福利一区二区在线看| 日本av免费视频播放| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 久久精品国产亚洲av天美| 精品国产乱码久久久久久男人| 大片电影免费在线观看免费| 国产精品久久久久久久久免| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 一边亲一边摸免费视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 黄色怎么调成土黄色| 999久久久国产精品视频| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲精品乱久久久久久| 国产精品久久久久久精品古装| av有码第一页| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| a级毛片黄视频| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 国产乱来视频区| 99国产精品免费福利视频| 欧美bdsm另类| 亚洲国产欧美网| 如何舔出高潮| 少妇被粗大的猛进出69影院| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 大香蕉久久网| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 美女脱内裤让男人舔精品视频| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲国产欧美网| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 久久鲁丝午夜福利片| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产男人的电影天堂91| 人妻少妇偷人精品九色| 午夜免费观看性视频| 国产精品国产三级专区第一集| 一级片'在线观看视频| 国产免费一区二区三区四区乱码| 久久人人97超碰香蕉20202| 在线天堂中文资源库| 久久久久精品久久久久真实原创| 毛片一级片免费看久久久久| 晚上一个人看的免费电影| 亚洲国产日韩一区二区| 国产麻豆69| 热re99久久国产66热| 午夜精品国产一区二区电影| 黄色一级大片看看| 又大又黄又爽视频免费| 中文字幕av电影在线播放| 飞空精品影院首页| 性高湖久久久久久久久免费观看| 久久精品国产自在天天线| 日本av手机在线免费观看| 丰满饥渴人妻一区二区三| 午夜免费男女啪啪视频观看| 9热在线视频观看99| 久久久精品区二区三区| 在线观看免费视频网站a站| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 日韩伦理黄色片| 国产精品一区二区在线不卡| 高清不卡的av网站| 在线观看www视频免费| 99国产精品免费福利视频| 91aial.com中文字幕在线观看| 欧美国产精品一级二级三级| 女性被躁到高潮视频| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 欧美激情 高清一区二区三区| 亚洲av欧美aⅴ国产| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 哪个播放器可以免费观看大片| 久久影院123| 亚洲三区欧美一区| 1024香蕉在线观看| 亚洲av中文av极速乱| 中文字幕最新亚洲高清| 九色亚洲精品在线播放| 久久狼人影院| 成人毛片a级毛片在线播放| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 老司机亚洲免费影院| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 狠狠精品人妻久久久久久综合| 男女下面插进去视频免费观看| 免费观看性生交大片5| 精品国产一区二区三区四区第35| 69精品国产乱码久久久| 97精品久久久久久久久久精品| 成人免费观看视频高清| 丰满迷人的少妇在线观看| 精品人妻一区二区三区麻豆| 看非洲黑人一级黄片| 97人妻天天添夜夜摸| 欧美激情极品国产一区二区三区| 丰满乱子伦码专区| 国产又爽黄色视频| 少妇人妻久久综合中文| 三上悠亚av全集在线观看| 精品福利永久在线观看| 精品国产国语对白av| a级片在线免费高清观看视频| 女人精品久久久久毛片| 国产爽快片一区二区三区| av网站免费在线观看视频| 中文字幕av电影在线播放| 成年女人在线观看亚洲视频| 亚洲av.av天堂| 超碰97精品在线观看| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 亚洲精品一二三| 婷婷色麻豆天堂久久| 久久精品久久精品一区二区三区| 另类亚洲欧美激情| 国产亚洲欧美精品永久| 久久久a久久爽久久v久久| 欧美精品一区二区免费开放| 国产精品99久久99久久久不卡 | 极品人妻少妇av视频| 三级国产精品片| 久久人妻熟女aⅴ| 国精品久久久久久国模美| 考比视频在线观看| 大片电影免费在线观看免费| 免费黄频网站在线观看国产| 成人国产麻豆网| 国产精品国产三级国产专区5o| av.在线天堂| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 中国三级夫妇交换| 一区二区三区四区激情视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久久精品区二区三区| 国产亚洲欧美精品永久| 最新的欧美精品一区二区| 在线天堂中文资源库| 新久久久久国产一级毛片| 天堂俺去俺来也www色官网| 中文字幕av电影在线播放| www.熟女人妻精品国产| 精品一区二区免费观看| 国产免费福利视频在线观看| 欧美最新免费一区二区三区| 啦啦啦中文免费视频观看日本| av免费在线看不卡| 最新中文字幕久久久久| 这个男人来自地球电影免费观看 | 精品国产乱码久久久久久男人| 国产成人一区二区在线| 极品少妇高潮喷水抽搐| 午夜精品国产一区二区电影| 欧美日韩av久久| 亚洲,一卡二卡三卡| √禁漫天堂资源中文www| 久久这里只有精品19| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 欧美中文综合在线视频| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲天堂av无毛| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲精品aⅴ在线观看| videosex国产| 在线观看一区二区三区激情| 深夜精品福利| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 成年美女黄网站色视频大全免费| 纵有疾风起免费观看全集完整版| xxxhd国产人妻xxx| 亚洲av综合色区一区| 成人二区视频| 国产又爽黄色视频| 老汉色av国产亚洲站长工具| 在线天堂最新版资源| av在线观看视频网站免费| 国产成人免费观看mmmm| 成年女人毛片免费观看观看9 | 九九爱精品视频在线观看| 午夜免费观看性视频| 不卡视频在线观看欧美| 高清黄色对白视频在线免费看| 中文欧美无线码| 亚洲综合色网址| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲综合精品二区| 韩国高清视频一区二区三区| 国产日韩欧美在线精品| 精品酒店卫生间| 电影成人av| 国产成人91sexporn| 人人澡人人妻人| 国产精品熟女久久久久浪| 美女视频免费永久观看网站| 国产又色又爽无遮挡免| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 成人国产麻豆网| 久久精品久久精品一区二区三区| 欧美人与性动交α欧美软件| 国产爽快片一区二区三区| 久久av网站| 久久久久久久久久久久大奶| 中国三级夫妇交换| 男男h啪啪无遮挡| 97精品久久久久久久久久精品| 十八禁高潮呻吟视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 2018国产大陆天天弄谢| 啦啦啦在线免费观看视频4| 国产精品久久久久成人av| 免费黄网站久久成人精品| 欧美激情 高清一区二区三区| 交换朋友夫妻互换小说| 亚洲美女视频黄频| 综合色丁香网| 狂野欧美激情性bbbbbb| 国产日韩欧美亚洲二区| 女人久久www免费人成看片| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 精品久久久久久电影网| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 国产精品99久久99久久久不卡 | 麻豆乱淫一区二区| 国产色婷婷99| 日本免费在线观看一区| 一区二区av电影网| 午夜免费鲁丝| 日韩一区二区三区影片| 国产xxxxx性猛交| 丝袜美腿诱惑在线| 美女主播在线视频| 人人澡人人妻人| 国产亚洲一区二区精品| 成人毛片a级毛片在线播放| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| xxxhd国产人妻xxx| 成人二区视频| 亚洲男人天堂网一区| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 午夜激情久久久久久久| 午夜老司机福利剧场| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 成人二区视频| kizo精华| 久久久亚洲精品成人影院| 中国三级夫妇交换| 美国免费a级毛片| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 久久99一区二区三区| 国产成人免费观看mmmm| xxx大片免费视频| 黑人猛操日本美女一级片| xxxhd国产人妻xxx| 国产免费一区二区三区四区乱码| 成人二区视频| 99国产精品免费福利视频| 久久精品亚洲av国产电影网| 亚洲情色 制服丝袜| 国产乱人偷精品视频| 国产免费福利视频在线观看| 成人影院久久| 久久人人97超碰香蕉20202| 交换朋友夫妻互换小说| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久久久久久国产电影| 亚洲精品aⅴ在线观看| 免费观看性生交大片5| 国产又爽黄色视频| 男人操女人黄网站| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 色吧在线观看| 一级a爱视频在线免费观看| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产一区亚洲一区在线观看| 久热久热在线精品观看| 在线看a的网站| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 十八禁高潮呻吟视频| 只有这里有精品99| 人妻人人澡人人爽人人| 国产精品不卡视频一区二区| 色婷婷av一区二区三区视频| 国产乱来视频区| 亚洲成人av在线免费| 亚洲国产精品一区三区| 精品亚洲成a人片在线观看| 亚洲av国产av综合av卡| 免费观看无遮挡的男女| 国产免费又黄又爽又色| 制服诱惑二区| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲国产精品999| 各种免费的搞黄视频| 久久人人爽人人片av| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| xxx大片免费视频| 999精品在线视频| 午夜福利网站1000一区二区三区| 国产av国产精品国产| av在线老鸭窝| 香蕉国产在线看| 不卡av一区二区三区| 精品少妇黑人巨大在线播放| 大片电影免费在线观看免费| 丝袜在线中文字幕| 边亲边吃奶的免费视频| 亚洲,一卡二卡三卡| 成年女人在线观看亚洲视频| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 少妇人妻精品综合一区二区| av福利片在线| 中文字幕av电影在线播放| 久久毛片免费看一区二区三区| 亚洲国产av新网站| 亚洲一区中文字幕在线| 久久国产精品大桥未久av| 久久ye,这里只有精品| 丁香六月天网| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 久久青草综合色| 精品视频人人做人人爽| 26uuu在线亚洲综合色| 最近2019中文字幕mv第一页| 久久久久久久久久人人人人人人| 久久久久人妻精品一区果冻| 亚洲第一av免费看| 精品久久久久久电影网| 在线观看www视频免费| 国产成人精品久久久久久| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 国产在视频线精品| 捣出白浆h1v1| 亚洲欧洲日产国产| 老熟女久久久| 日本午夜av视频| 97精品久久久久久久久久精品| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 免费大片黄手机在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产一区亚洲一区在线观看| 日日啪夜夜爽| 日本wwww免费看| 熟妇人妻不卡中文字幕| 午夜av观看不卡| 国产精品一二三区在线看| 天天操日日干夜夜撸| 99久久精品国产国产毛片| 夫妻性生交免费视频一级片| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲成av片中文字幕在线观看 | 婷婷色av中文字幕| 在线观看免费日韩欧美大片| a 毛片基地| 午夜福利网站1000一区二区三区| 日本欧美国产在线视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 99九九在线精品视频| 岛国毛片在线播放| 校园人妻丝袜中文字幕| 母亲3免费完整高清在线观看 | 日韩电影二区| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 日日啪夜夜爽| 一区二区av电影网| 久久久久久人妻| 日韩伦理黄色片| 如何舔出高潮| 久久99蜜桃精品久久| 婷婷色av中文字幕| 亚洲美女黄色视频免费看| 日韩一区二区三区影片| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 日本-黄色视频高清免费观看| 最近手机中文字幕大全| 成人亚洲欧美一区二区av| 卡戴珊不雅视频在线播放| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 校园人妻丝袜中文字幕| 欧美人与善性xxx| 成人影院久久| 免费在线观看完整版高清| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 天天影视国产精品| 最近最新中文字幕免费大全7| www.自偷自拍.com| 久久这里只有精品19| 亚洲国产精品国产精品| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 国产熟女午夜一区二区三区| 亚洲av综合色区一区| 波多野结衣一区麻豆| 久热久热在线精品观看| 五月伊人婷婷丁香| 中文字幕制服av| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久久久久久久国产电影| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美日韩亚洲高清精品| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 亚洲美女搞黄在线观看| 久久这里只有精品19| av在线app专区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 久久婷婷青草| 夫妻午夜视频| 国产又色又爽无遮挡免| 黄片播放在线免费| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 日韩 亚洲 欧美在线| 国产黄色免费在线视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| av在线观看视频网站免费| 久久久久久免费高清国产稀缺| av福利片在线| 欧美成人午夜免费资源| 国产成人免费观看mmmm| 国产精品久久久av美女十八| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 国产xxxxx性猛交| 久久久精品94久久精品| 国产又色又爽无遮挡免| 我的亚洲天堂| 伦理电影大哥的女人| 精品卡一卡二卡四卡免费| 久久久久久久久久人人人人人人| 丰满少妇做爰视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 伊人亚洲综合成人网| 一二三四在线观看免费中文在| 免费人妻精品一区二区三区视频| 蜜桃国产av成人99| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲精品一区蜜桃| 爱豆传媒免费全集在线观看| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 人体艺术视频欧美日本| 不卡av一区二区三区| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 9热在线视频观看99| 国产黄色免费在线视频| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 亚洲av成人精品一二三区| 国产亚洲精品第一综合不卡| 大码成人一级视频| 国产成人午夜福利电影在线观看| 最近中文字幕高清免费大全6| 色94色欧美一区二区| 亚洲欧美清纯卡通| 精品福利永久在线观看| 久久久精品区二区三区| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产乱人偷精品视频| 成人国语在线视频| 成年女人在线观看亚洲视频| 久久热在线av| 看十八女毛片水多多多| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 三级国产精品片| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 欧美精品高潮呻吟av久久| 欧美另类一区| 国产精品二区激情视频| 大片免费播放器 马上看| 满18在线观看网站| 亚洲欧美一区二区三区国产| 在线观看免费日韩欧美大片| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 久久久久国产一级毛片高清牌| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 2018国产大陆天天弄谢| 1024香蕉在线观看| 啦啦啦在线免费观看视频4| 人体艺术视频欧美日本| av女优亚洲男人天堂| av在线观看视频网站免费| 成年av动漫网址| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看| 在线观看免费视频网站a站| 天堂8中文在线网|