不同產(chǎn)地胡蘆巴的揮發(fā)性成分分析

陳靈，鄧昌波，吳金虎

(武漢市第三醫(yī)院藥學(xué)部，武漢 430060)

不同產(chǎn)地胡蘆巴的揮發(fā)性成分分析

陳靈，鄧昌波，吳金虎

(武漢市第三醫(yī)院藥學(xué)部，武漢 430060)

目的 分析不同產(chǎn)地胡蘆巴揮發(fā)性化學(xué)成分，為進(jìn)一步合理開(kāi)發(fā)胡蘆巴提供參考。方法 采用頂空固相微萃取法(HS-SPME)結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)分析胡蘆巴揮發(fā)性成分，采用色譜峰面積歸一化法計(jì)算3個(gè)產(chǎn)地胡蘆巴各成分的相對(duì)含量。結(jié)果 3個(gè)產(chǎn)地胡蘆巴中一共分離鑒定出 31 種化學(xué)成分，其中僅有惕各醛、惕各醇、正己醛、正己醇、2-正戊基呋喃等5種共性成分。結(jié)論 不同產(chǎn)地的胡蘆巴揮發(fā)性成分其種類和相對(duì)含量均有一定的差異，但均含有惕各醛、惕各醇、正己醛、正己醇、2-正戊基呋喃等5種主要成分。

胡蘆巴；揮發(fā)性成分；萃取法，頂空固相微；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

胡蘆巴為豆科蝶形花亞科植物胡蘆巴(Trigonellafoenum-graecumL.)的干燥成熟種子，在我國(guó)主產(chǎn)于河南、新疆、河北、四川、安徽等地。其味苦，性溫，具有溫腎助陽(yáng)、祛寒、鎮(zhèn)痛的功效，用于治療腎陽(yáng)不足、下元虛冷、小腹冷痛、寒疝腹痛、寒濕腳氣[1]?，F(xiàn)代藥理研究發(fā)現(xiàn)，葫蘆巴具有降血糖、降血脂、抗炎、抗腫瘤、抗糖尿病并發(fā)癥等作用[2-3]。葫蘆巴的化學(xué)成分復(fù)雜，主要含有黃酮、皂苷、生物堿、油脂、有機(jī)酸、香豆素等[4]。因葫蘆巴全株具香氣，其提取物常用于煙草的加香工藝中，可抑制煙的辛辣刺激性，增添煙香，具有很強(qiáng)的調(diào)香潛力[5]。葫蘆巴干燥成熟種子作為《中華人民共和國(guó)藥典》收錄的藥食同源之品。不同產(chǎn)地的葫蘆巴化學(xué)成分不盡相同，筆者選取安徽、山西、四川3個(gè)產(chǎn)地的葫蘆巴藥材，采用頂空固相微萃取法(headspace solid-phase micro-extraction，HS-SPME)，結(jié)合氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(gas chromatograph-mass spectrometer，GC-MS)對(duì)胡蘆巴中揮發(fā)性成分進(jìn)行了分析研究，旨在了解不同產(chǎn)地胡蘆巴揮發(fā)性成分，并為研究其在卷煙中的致香機(jī)制奠定基礎(chǔ)。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 美國(guó)Hewlett-Packard公司6890/5973型氣相-質(zhì)譜-計(jì)算機(jī)聯(lián)用儀；手動(dòng)固相微萃取裝置(德國(guó)IKA公司)；65 μm 聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯(polydime-thylsiloxane/divinylbenzene，PDMS/DVB)萃取纖維頭(美國(guó)Supelco公司)；15 mL頂空瓶(德國(guó)IKA公司)。

1.2 試藥 3個(gè)不同產(chǎn)地(安徽、山西、四川)胡蘆巴均由武漢黃鶴樓香精香料有限公司提供，經(jīng)湖北中醫(yī)藥大學(xué)生藥教研室陳科力教授鑒定為豆科植物胡蘆巴(Trigonellafoenum-graecumL.)的干燥成熟種子。

2 方法與結(jié)果

2.1 SPME條件 稱取胡蘆巴2.00 g(經(jīng)磨碎)，置于15 mL頂空瓶中，插入裝有65 μm PDMS/DVB纖維頭的手動(dòng)進(jìn)樣器，80 ℃下平衡15 min，再伸出萃取頭萃取25 min，取出，立即插入色譜儀進(jìn)樣口(溫度230 ℃)中，解吸5 min[6]。

2.2 GC-MS分析條件

2.2.1 色譜條件 色譜柱：HP-5MS石英毛細(xì)管柱(50 m×0.2 mm，0.33 μm)；程序升溫：初始溫度30 ℃，保留4 min，以8 ℃·min-1升溫至70 ℃，再以5 ℃·min-1升至100 ℃，最后以10 ℃·min-1升溫至200 ℃，保留5 min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

2.2.2 質(zhì)譜條件 離子源：電子轟擊離子源；離子源溫度：230 ℃；四級(jí)桿溫度：150 ℃；電子能量：70 eV；倍增管電壓：1.2 kV；接口溫度：280 ℃；荷質(zhì)比(m/z)范圍：35～550。

2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果 3個(gè)不同產(chǎn)地的葫蘆巴通過(guò)GC/MS分析，得到的總離子流色譜圖，見(jiàn)圖1，經(jīng)化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)處理并對(duì)檢索結(jié)果進(jìn)行核對(duì)，3個(gè)不同產(chǎn)地葫蘆巴揮發(fā)性成分共分離鑒定出31種。用面積歸一化法進(jìn)行定量，各產(chǎn)地胡蘆巴揮發(fā)性化學(xué)成分分析結(jié)果見(jiàn)表1。

3 討論

采用頂空固相微萃取結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用法對(duì)不同產(chǎn)地胡蘆巴藥材有效成分進(jìn)行了分析，結(jié)果顯示3個(gè)產(chǎn)地胡蘆巴中一共分離鑒定出31種化學(xué)成分，其中僅有惕各醛、惕各醇、正己醛、正己醇、2-正戊基呋喃5種共性成分，化合物類型主要包括醛類、酚類、烷類、醇類等。不同產(chǎn)地胡蘆巴藥材所含成分差異較大，可能是由于產(chǎn)地的土壤、氣候、海拔、植物生境等條件不同，使植物次生代謝過(guò)程存在差異。對(duì)比不同產(chǎn)地胡蘆巴揮發(fā)性化學(xué)成分及含量的異同，對(duì)于探討胡蘆巴藥材的品質(zhì)與生態(tài)環(huán)境之間的規(guī)律具有重要意義。

葫蘆巴提取物作為食用香料應(yīng)用于食品行業(yè)及煙草的加香工藝中，其應(yīng)用潛力巨大，本研究通過(guò)比較分析3個(gè)不同產(chǎn)地葫蘆巴揮發(fā)性成分及其含量，為后期葫蘆巴揮發(fā)性成分研究及應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。

A.安徽產(chǎn)胡蘆巴；B.山西產(chǎn)胡蘆巴；C.四川產(chǎn)胡蘆巴

峰號(hào)保留時(shí)間/min中文名英文名分子式相對(duì)百分含量/%安徽山西四川10.73二甲基硫醚dimethylsulfideC2H6S12.4……20.99仲丁醇2-butanolC4H10O4.48…3.1931.53乙基乙烯基甲醇ethylvinylcarbinolC5H10O……2.0442.24惕各醛2-butenal,2-methylC5H8O10.511.824.0652.81正戊醇1-pentanolC5H12O5.92…4.4962.93惕各醇tiglicalcoholC5H10O19.124.3819.1873.48正己醛hexanalC6H12O7.048.881.8485.85正己醇1-hexanolC6H14O24.734.6332.6196.732-庚醇2-heptanolC7H16O……0.95107.07乙酸戊酯bananaoilC7H14O2……1.69117.30梨醇酯prenylacetateC7H14O2……2.03128.681-辛烯-3-醇1-octen-3-olC8H16O——1.85138.842-正戊基呋喃furan,2-pentylC9H14O2.361.433.48149.011,3-二甲基-1-環(huán)己烯1,3-dimethyl-1-cyclohexeneC8H14……3.20159.45乙酸己酯hexylacetateC8H16O2……2.42169.74正己酸hexanoicacidC6H12O2…10.96…179.86異辛醇1-hexanol,2-ethylC8H18O…1.08…1810.36丙位己內(nèi)酯4-hexanolideC6H10O2……1.461910.592-甲基-3-丁烯-2-醇2-methyl-3-buten-2-olC5H10O……3.142011.63壬醛nonanalC9H18O…4.94…2112.07千里酸乙酯2-butenoicacid,3-methyl-,ethylesterC7H12O2…10.23…2213.43萘naphthaleneC10H8…1.82…2314.21癸醛decanalC10H20O…1.02…2416.13黃樟素1,3-benzodioxole,5-(2-propenyl)C10H10O2…2.39…2517.002-蒈烯2-careneC10H16……0.722617.503-丙烯基-愈創(chuàng)木酚guaiacol,3-allyl-(6CI)C10H12O2…5.26…2718.15正十四烷tetradecaneC14H30…2.64…2818.28甲基丁香酚benzene,1,2-dimethoxy-4-(2-propenyl)C11H14O2…2.05…2919.591-石竹烯caryophylleneC15H245.05……3019.60正十五烷pentadecaneC15H32…2.41…3120.88正十六烷hexadecaneC16H34…1.45…

…：未檢測(cè)

[1] 國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典(一部)[M].北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010：225-226.

[2] 魏友霞，李選社，封衛(wèi)毅，等.葫蘆巴種子提取物對(duì)糖尿病大鼠的影響[J].中成藥，2007，29(3)：450-451.

[3] 安福麗，張仲，陳貴銀，等.中藥胡蘆巴的藥理作用研究進(jìn)展[J].中國(guó)藥業(yè)，2010，19(4)：63-64.

[4] 荊宇.葫蘆巴化學(xué)成分的研究[D].沈陽(yáng)：遼寧中醫(yī)學(xué)院，2004：1-10.

[5] 任曉鋒，朱文靜，馬海樂(lè)，等.胡蘆巴籽中特征性香味成分分析[J].天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā)，2010，22(6)：1065-1068.

[6] 董麗，蔡凌霜，朱書(shū)奎，等.固相微萃取與氣相色譜/質(zhì)譜法聯(lián)用分析葫蘆巴浸膏的揮發(fā)性成分[J].武漢大學(xué)學(xué)報(bào)(理學(xué)版)，2004，50(2)：151-156.

DOI 10.3870/yydb.2015.05.027

2014-01-22

2014-03-21

陳靈(1985-)，女，湖北武漢人，藥師，碩士，研究方向：中藥與天然藥物化學(xué)。電話：(0)13886062006，E-mail：57776228@qq.com。

鄧昌波(1956-)，男，湖北武漢人，主管藥師，研究方向：天然藥物化學(xué)。電話：(0)13986002673，E-mail：695304258@qq.com。

R282.71；R284

B

1004-0781(2015)05-0667-03