自制氫化物發(fā)生系統(tǒng)與電感耦合等離子體發(fā)射光譜法聯(lián)用測定土壤和水系沉積物中的砷銻鉍

吳 崢， 熊 英， 王龍山

(陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實驗研究所， 陜西 西安 710054)

自制氫化物發(fā)生系統(tǒng)與電感耦合等離子體發(fā)射光譜法聯(lián)用測定土壤和水系沉積物中的砷銻鉍

吳 崢， 熊 英， 王龍山

(陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實驗研究所， 陜西 西安 710054)

氫化物發(fā)生法-電感耦合等離子體發(fā)射光譜(ICP-OES)聯(lián)用可以提高儀器測定的靈敏度，但氫化物發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)過程不穩(wěn)定，導(dǎo)致檢測精密度變差。本文設(shè)計了一套簡易氫化物發(fā)生系統(tǒng)，將樣品進樣管內(nèi)徑由0.32 mm擴大為0.76 mm，與還原劑(硼氫化鉀)管路通過三通混合，混合后反應(yīng)管內(nèi)徑由0.76 mm擴大為1.14 mm，反應(yīng)管長度由30 cm延長至50 cm，顯著增加了待測元素氫化反應(yīng)的空間和時間，使氫化反應(yīng)達到平衡態(tài)從而提高了氫化物的穩(wěn)定性。土壤和水系沉積物樣品用鹽酸-硝酸水浴浸提、硫脲-抗壞血酸預(yù)還原后利用此套系統(tǒng)與ICP-OES聯(lián)用測定了砷銻鉍的含量。砷銻鉍的檢出限分別為0.35 μg/g、0.33 μg/g、0.25 μg/g，測定范圍分別為1.1～300 μg/g、1.0～100 μg/g、0.75～100 μg/g，均滿足了相關(guān)分析要求。

土壤； 水系沉積物； 砷銻鉍； 氫化物發(fā)生；電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

地質(zhì)樣品中砷銻鉍的測定方法主要有容量法[1-2]、原子吸收光譜法[3-5]、氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法(HG-AFS)[6-8]和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)[9-11]。ICP-OES法可以測定樣品中高含量(約0.01%～1%)的砷銻鉍[12]，而介于AFS法和ICP-OES法測量含量范圍內(nèi)(10～100 μg/g)的元素測定問題仍然難以解決。氫化物發(fā)生技術(shù)是一種重要的進樣方法，主要是以氣相進樣代替?zhèn)鹘y(tǒng)的液相進樣，可以顯著提高進樣效率。砷銻鉍三種元素能與氫生成揮發(fā)性氫化物，使待測元素與基體分離并達到富集效果，不僅提高了測定靈敏度，還可顯著降低干擾。通常 HG-AFS法是地質(zhì)樣品中砷銻鉍測定的主要方法，但該方法不能進行多元素同時測定，而且測量高于儀器檢測范圍的樣品會產(chǎn)生較大誤差，易產(chǎn)生記憶效應(yīng)。而氫化物發(fā)生與ICP-OES的聯(lián)用[13-15]，由于進樣效率的改善提高了儀器測定的靈敏度，因而可以顯著降低ICP-OES的檢出限，并發(fā)揮了ICP-OES線性范圍寬的優(yōu)勢，滿足砷銻鉍的分析需求。氫化物發(fā)生技術(shù)與ICP-OES的結(jié)合已經(jīng)應(yīng)用于鋼材[13]、生物樣[14]、水樣[15]、土壤[16]中砷銻鉍等元素的測定，但該方法在實際應(yīng)用過程中存在一些難點，如氫化物發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)過程不穩(wěn)定，同時由于反應(yīng)產(chǎn)生的氣體量不均勻也會使等離子體炬焰不穩(wěn)定，從而導(dǎo)致儀器檢測精密度變差。

本文針對氫化物發(fā)生的相關(guān)問題，自行設(shè)計了一套簡易氫化物發(fā)生系統(tǒng)，對ICP-OES進樣系統(tǒng)管路進行改進，主要是增加了一條與進樣管并列的還原劑進液管，管路經(jīng)過蠕動泵后通過三通匯合，混合后的溶液直接進入霧化器，并且優(yōu)化了管路內(nèi)徑，省去了氣液分離裝置，比傳統(tǒng)的聯(lián)用技術(shù)更加簡單、高效。土壤和水系沉積物等地質(zhì)樣品經(jīng)鹽酸-硝酸體系水浴浸提，硫脲-抗壞血酸預(yù)還原處理后，利用此套簡易氫化物發(fā)生系統(tǒng)與ICP-OES聯(lián)用實現(xiàn)了砷銻鉍的準確測定。

1 自制簡易的氫化物發(fā)生系統(tǒng)

在以往文獻中介紹的氫化物發(fā)生法與ICP-OES聯(lián)用，需要用一個氣液分離裝置代替ICP-OES原有的霧化器，儀器改動較大，操作繁瑣。而在本方法中，霧化器不用改動，只需要增加一條進樣管用來輸送氫化物發(fā)生所需的還原劑，兩條管路在蠕動泵的作用下通過三通匯合，并與霧化器連接即可，聯(lián)用體系結(jié)構(gòu)簡單，便于操作，反應(yīng)管路內(nèi)徑和長度的增加為氫化反應(yīng)提供了足夠的空間和時間。

簡易氫化物發(fā)生-ICP-OES系統(tǒng)的原理示意圖如圖1所示。

圖1 氫化物發(fā)生-ICP-OES系統(tǒng)示意圖

2 實驗部分

2.1 ICP-OES儀器及工作條件

IRIS Intrepid ⅡXSP電感耦合等離子體光譜儀(ICP-OES，美國ThermoScientific公司)，高鹽霧化器。儀器工作參數(shù)為：射頻功率1150W，載氣(Ar)壓力0.21 MPa，冷卻氣(Ar)流量14 L/min，輔助氣(Ar)流量0.5 L/min，霧化器壓力0.19 MPa，蠕動泵泵速100 r/min，進樣沖洗時間20 s，曝光時間：高波段5 s，低波段10 s。

在ICP-OES中各元素的測定采用高級次的譜線。本文對每個元素選定兩條或三條不同級次的譜線進行測定，然后分析每條譜線的發(fā)射強度，再考慮元素的檢出限、共存元素對其干擾和該元素的線性范圍，選擇測定元素的最佳譜線波長。最終選定砷、銻、鉍的分析譜線波長分別為189.042、217.581、223.061 nm。

高純氬氣：質(zhì)量分數(shù)>99.99%。

2.2 標準溶液及主要試劑

砷、銻、鉍單元素標準儲備液：濃度為1 g/L (中國計量科學(xué)研究院) 。

砷、銻、鉍標準溶液：由標準儲備液采用逐級稀釋的方法配制成1000 μg/L的標準溶液。

砷、銻、鉍標準工作液：移取濃度為1000 μg/L 的砷、銻、鉍標準溶液0.00、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00、20.00、40.00 mL，分別置于8支100 mL容量瓶中，用50 g/L硫脲-抗壞血酸溶液稀釋至刻度，搖勻。砷、銻、鉍的標準工作溶液濃度分別為0.00、5.00、10.0、20.0、50.0、100.0、200.0、400.0 μg/L。

硫脲-抗壞血酸溶液：硫脲、抗壞血酸的濃度均為50 g/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。

硼氫化鉀溶液：4 g/L 。

鹽酸、硝酸：優(yōu)級純。

水：高純水。

2.3 實驗方法

準確稱取0.2500 g樣品于25 mL比色管中，加入5 mL鹽酸-硝酸(鹽酸、硝酸、水體積比為3∶1∶4)，混勻后置于沸水浴中消解約80min，然后用3.6mol/L鹽酸定容至25.00mL。分取10.00mL溶液至25.00mL比色管中，再用50g/L硫脲-抗壞血酸溶液定容至刻度，搖勻。該樣品溶液和4g/L硼氫化鉀溶液通過氫化物發(fā)生系統(tǒng)反應(yīng)后，經(jīng)過氣液分離，氣態(tài)待測元素進入ICP-OES測定。

3 結(jié)果與討論

3.1 樣品處理方式的選擇

實驗選取3個國家一級標準物質(zhì)(2個土壤、1個水系沉積物)，分別采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸四酸溶礦和鹽酸-硝酸(鹽酸、硝酸、水體積比為3∶1∶4)水浴浸提2種體系進行樣品處理。表1的分析結(jié)果表明，采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸體系，電熱板加熱消解，樣品可完全分解，但由于砷、銻、鉍在高溫下容易揮發(fā)損失，導(dǎo)致分析結(jié)果偏低；采用鹽酸-硝酸水浴浸提的方式可以使待測元素溶解完全，而且溫度相對較低(100℃)，基本不會導(dǎo)致元素損失，故本實驗選擇鹽酸-硝酸水浴浸提的方式進行前處理。

3.2 氫化物發(fā)生裝置和實驗條件

3.2.1 氫化物發(fā)生裝置的設(shè)計

氫化物發(fā)生反應(yīng)的穩(wěn)定性會直接影響到儀器測定的精密度。實驗選擇進樣管內(nèi)徑由原來的0.32mm擴大為0.76mm，三通混合后反應(yīng)管內(nèi)徑由0.76mm擴大為1.14mm，并將反應(yīng)管長度由30cm增加到50cm，顯著增加了待測元素氫化反應(yīng)的空間和時間，使氫化反應(yīng)達到平衡態(tài)，從而提高了氫化物形成的穩(wěn)定性。通過對同一份樣品溶液的測定實驗，反映出儀器精密度(RSD)從管路改進前的7.3%改善為2.3%。

3.2.2 硼氫化鉀濃度的選擇

硼氫化鉀是HG-ICP-OES體系的還原劑，其作用是與待測元素發(fā)生反應(yīng)生成易揮發(fā)的氫化物，提高進樣效率，對方法靈敏度和穩(wěn)定性有很大影響。硼氫化鉀濃度過高，產(chǎn)生大量H2會使等離子體火焰不穩(wěn)定，儀器信號波動大，濃度過低則使氫化物難以形成，降低進樣效率。實驗考察了不同濃度的硼氫化鉀對砷、銻、鉍3種元素的影響，由圖2可以看出，隨著硼氫化鉀濃度的逐漸增大，各個元素的信號強度都是先逐漸增加，在硼氫化鉀濃度達到4g/L以后達到最大值，然后略有下降。綜合考慮3種元素都能具有較好的信號值，本文選定硼氫化鉀的最佳濃度為4g/L。

表1 樣品處理方式的對比

圖2 硼氫化鈉濃度對砷、銻、鉍信號強度影響

3.3 共存離子的干擾

氫化物發(fā)生本身是一個分離過程，大大減少了干擾，但并不能完全消除所有的干擾。氫化物發(fā)生-ICP-OES法的干擾主要是來自過渡族金屬(主要包括鉻錳鐵鈷鎳銅鋅等)，特別是Ⅷ和ⅠB族的元素對砷、銻、鉍的測定有可能產(chǎn)生嚴重的化學(xué)干擾。由于地質(zhì)樣品基體較為復(fù)雜，本文考察了容易對砷、銻、鉍產(chǎn)生干擾的幾種常見元素，待測元素濃度均為50μg/L，測定結(jié)果表明：500倍濃度的Fe3+，300倍的Ti3+、Mg2+，100倍的Pb2+、Mn2+，以及50倍的Cd2+基本不存在干擾；200倍的Cu2+、Zn2+，100倍的Cr2+、Ni2+，以及50倍的Sn2+有一定干擾，而還原劑硫脲-抗壞血酸的加入可以有效地消除干擾。

3.4 方法檢出限和測定范圍

在選定實驗條件和最佳儀器分析條件下，對試劑空白溶液連續(xù)測定12次，計算標準偏差，以3倍標準偏差并結(jié)合樣品稀釋因子計算得到砷、銻、鉍的檢出限分別為0.35μg/g、0.33μg/g、0.25μg/g，相對于本儀器未聯(lián)接氫化物發(fā)生系統(tǒng)時砷、銻、鉍的檢出限(2.5μg/g、3.7μg/g、3.2μg/g)有了顯著提高。

逐步提高標準曲線的最高點，在保證標準曲線不彎曲的情況下得到砷、銻、鉍的測定范圍分別為1.1～300μg/g、1.0～100μg/g、0.75～100μg/g。

3.5 方法精密度和準確度

選擇2個土壤國家標準物質(zhì)(GBW07404、GBW07429)，3個水系沉積物國家標準物質(zhì)(GBW07306、GBW07311、GBW07312 )，每個樣品各稱取12份，按照本文擬定分析方法測定砷、銻、鉍含量。由表2可以看出，方法精密度(RSD)為3.3%～9.6%，相對誤差小于7%，均滿足分析要求。

表2 方法精密度和準確度

3.6 不同測定方法的比較

為了驗證本方法的實用性，分別在不同批次的1∶5萬化探樣品中隨機抽取了2個土壤和1個水系沉積物樣品，采用HG-ICP-OES法(本法)測定砷、銻、鉍的含量。由表3可知，本法與目前常用的氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法(HG-AFS)測定結(jié)果基本一致，且本方法的優(yōu)點是測定效率高，可多元素同時分析。

表3 不同方法測定結(jié)果的比較

4 結(jié)論

本文建立了鹽酸-硝酸混和酸體系水浴浸提，硫脲-抗壞血酸預(yù)還原處理，簡易氫化物發(fā)生體系與ICP-OES聯(lián)用測定地質(zhì)樣品中砷、銻、鉍的分析方法。實驗設(shè)計的氫化物發(fā)生體系結(jié)構(gòu)簡單，聯(lián)用操作方便，可以實現(xiàn)ICP-OES在常規(guī)檢測方法和氫化物發(fā)生法之間更加簡單的切換，儀器改動較小。而進樣管路的優(yōu)化使氫化反應(yīng)盡量達到平衡態(tài)，從而提高了氫化物形成的穩(wěn)定性。但本方法仍有一些不足之處，如氫化反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣會影響等離子體炬焰的穩(wěn)定性，如何最大化地消除影響，則是今后工作的重點內(nèi)容。

[1] 鄭大中，鄭若鋒. 輝碲鉍礦單礦物的化學(xué)分析[J].巖礦測試，1995，14(4)：250-253.

ZhengDZ,ZhengRF.ChemicalAnalysisofTetradymiteMineral[J].RockandMineralAnalysis,1995,14(4):250-253.

[2] 王津，戴鳳英.連續(xù)滴定法測定礦石及合金中砷銻含量[J].材料研究與應(yīng)用，2007，1(3)：242-244.

WangJ,DaiFY.ContinuousDeterminationofSbandAsinOreandAlloybyTitration[J].MaterialsResearchandApplication, 2007,1(3):242-244.

[3] 郭興家，徐叔坤，李曉舟，等.萃取分離-石墨爐原子吸收光譜法測定鐵鎳基高溫合金中砷、鉛、錫、銻、鉍[J].光譜學(xué)與光譜分析，2006，26(6)：1167-1169.

GuoXJ,XuSK,LiXZ,etal.DeterminationofAs,Pb,Sn,SbandBiinHighTemperatureIronandNickel-basedAlloybyGraphiteFurnaceAtomicAbsorptionSpectrometryCombinedwithLiquid-LiquidExtraction[J].SpectroscopyandSpectralAnalysis,2006,26(6)：1167-1169.

[4] 唐健，李新麗，朱鴨梅.石墨爐原子吸收光譜法測定三氧化二銻中砷[J].理化檢驗(化學(xué)分冊)，2012，48(2)：244-246.

TangJ,LiXL,ZhuYM.DeterminationofAsinSb2O3byGraphiteFurnaceAtomicAbsorptionSpectrometry[J].PhysicalTestingandChemicalAnalysis(PartB:ChemicalAnalysis),2012,48(2):244-246.

[5] 周景濤，李建強，李仁勇.氫化物發(fā)生電加熱石英管原子吸收法測定包頭鐵礦中的砷、銻、鉍[J].分析試驗室，2007，26(7)：104-107.

ZhouJT,LiJQ,LiRY.DeterminationofArsenic,AntimonyandBismuthinBaotouIronOrebyHG-AAS[J].ChineseJournalofAnalysisLaboratory,2007,26(7):104-107.

[6] 張鋰，韓國才.堿性模式氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定鐵礦石中砷[J].分析測試學(xué)報，2006，25(6)：120-122.

ZhangL,HanGC.AtomicFluorescenceSpectrometricDeterminationofTraceArsenicinIronOreUsingHydrideGenerationinBasicMode[J].JournalofInstrumentalAnalysis,2006,25(6):120-122.

[7] 何飛項，李華昌，袁玉霞.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法同時測定紅土鎳礦中砷銻鉍[J].冶金分析，2011，31(4)：44-47.

HeFX,LiHC,YuanYX.DeterminationofArsenic,AntimonyandBismuthinLateriteNickelOrebyHydrideGenerationAtomicFluorescenceSpectrometry[J].MetallurgicalAnalysis,2011,31(4):44-47.

[8] 辛文彩，張波，夏寧，等.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定海洋沉積物中砷、銻、鉍、汞、硒[J].理化檢驗(化學(xué)分冊)，2010，46(2)：143-145.

XinWC,ZhangB,XiaN,etal.HG-AFSDeterminationofAs,Sb,Bi,HgandSeinMarineSediment[J].PhysicalTestingandChemicalAnalysis(PartB:ChemicalAnalysis),2010,46(2):143-145.

[9] 陳景文，曹淑紅，楊春生.電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鈰礦中微量的砷、銻[J].分析試驗室，2002，21(6)：85-86.

ChenJW,CaoSH,YangCS.DeterminationofTraceArsenicandAntimonyinCeriumOresbyInductivelyCoupledPlasma-AtomicEmissionSpectrometry[J].ChineseJournalofAnalysisLaboratory,2002,21(6):85-86.

[10] 陳永欣，呂澤娥，劉順瓊，等.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定銅精礦中銀砷鉛鋅[J].巖礦測試，2007，26(6)：497-499.

ChenYX,LüZE,LiuSQ,etal.InductivelyCoupledPlasma-AtomicEmissionSpectrometricDeterminationofSilver,Arsenic,LeadandZincinCopperConcentrates[J].RockandMineralAnalysis,2007,26(6):497-499.

[11] 馬仲武，胡超涌，韓鴻印，等.微波消解ICP-AES法測量鐵錳結(jié)殼中的砷[J].分析試驗室，2007，26(5)：50-52.

MaZW,HuCY,HanHY,etal.DeterminationofArsenicinFerromanganeseCrustbyICP-AESwithMicrowaveDigestion[J].ChineseJournalofAnalysisLaboratory,2007,26(5):50-52.

[12] 彭建軍，李必雄，施小英，等.鐵鑭共沉淀分離ICP-AES法測定含銅物料中的砷銻鉍[J].有色金屬，2006，58(2):107-110.

PengJJ,LiBX,ShiXY,etal.As,SbandBiinCu-containedMaterialsDeterminationwithFeandLaCo-precipitationSeparationandInductivelyCoupledPlasma-AtomicEmissionSpectrometry[J].NonferrousMetals,2006,58(2):107-110.

[13] 張偉東，周春麗，李建梅，等.氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鋼中微量砷、銻、鉍[J].理化檢驗(化學(xué)分冊)，2012，48(10)：1161-1163.

ZhangWD,ZhouCL,LiJM,etal.HG-ICP-AESDeterminationofTraceAmountsofArsenic,AntimonyandBismuthinSteel[J].PhysicalTestingandChemicalAnalysis(PartB:ChemicalAnalysis)，2012,48(10):1161-1163.

[14] 金同順，貝源.氫化物發(fā)生電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法同時測定水和生物樣品中砷、鉍、銻和硒[J].分析化學(xué)，1996，24(3)：360-363.

JinTS,BeiY.SimultaneousDeterminationofTraceArsenic,Bismuth,Antimony,SeleniuminWaterandBiologicalMaterialswithHydrideGeneratorandInductivelyCoupledPlasmaAtomicEmissionSpectrometry[J].ChineseJournalofAnalyticalChemistry,1996,24(3):360-363.

[15] 季海冰，趙承易，何孟常.氫化物發(fā)生結(jié)合電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定天然水樣中Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)[J].理化檢驗(化學(xué)分冊)，2004，40(7)：410-412.

JiHB,ZhaoCY,HeMC.HG-ICP-AESDeterminationofAntimony(Ⅲ,Ⅴ)inNaturalWater[J].PhysicalTestingandChemicalAnalysis(PartB:ChemicalAnalysis),2004,40(7):410-412.

[16] 賀攀紅，吳領(lǐng)軍，楊珍，等.氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法同時測定土壤中痕量砷銻鉍汞[J].巖礦測試，2013，32(2)：240-243.

HePH,WuLJ,YangZ,etal.SimultaneousDeterminationofTraceAs,Sb,BiandHginSoilsbyHydrideGeneration-InductivelyCoupledPlasma-AtomicEmissionSpectrometry[J].RockandMineralAnalysis,2013,32(2):240-243.

《理化檢驗-化學(xué)分冊》 2016年征訂啟事

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Determination of As, Sb and Bi in Soil and Stream Sediment by a Self-developed Hydride Generation System Coupled with Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry

WUZheng,XIONGYing,WANGLong-shan

(Experimental Institute of Geology and Mineral Resources of Shaanxi Province, Xi’an 710054, China)

Hydride Generation (HG) combined with Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry (ICP-OES) has excellent analytical sensitivity. However, the instable chemical reactions of HG may cause unsatisfactory analytical precision. In this study, a novel and self-made HG system coupled with ICP-OES was developed for measurement of As, Sb and Bi in geological samples. Inner diameter (i.d.) of introduction tube changed from 0.32 mm to 0.76 mm. Inner diameter (i.d.) of reaction tube changed from 0.76 mm to 1.14 mm and length increased from 30 cm to 50 cm. These changes significantly improve the stability of HG reaction by increasing space and time of chemical reactions to reach reaction equilibrium. Arsenic, Sb and Bi were firstly leached from soil and stream sediment using HCl-HNO3water bath, pre-reduced by thiocarbamide-ascorbic acid mixture, and were finally determined by the modified HG-ICP-OES. The detection limits of this method are 0.35 μg/g, 0.33 μg/g and 0.25 μg/g for As, Sb and Bi, respectively. The linear ranges are 1.1-300 μg/g for As, 1.0-100 μg/g for Sb and 0.75-100 μg/g for Bi, which is sufficient for the measurement of As, Sb and Bi in geological samples.

soil； stream sediment； As-Sb-Bi； Hydride Generation； Inductively Coupled Plasma-Optical Emission Spectrometry

2014-01-18；

2015-08-25； 接受日期： 2015-09-05

吳崢，碩士，工程師，分析化學(xué)專業(yè)，主要從事巖石礦物分析測試工作。E-mail： yswz007@163.com。

0254-5357(2015)05-0533-06

10.15898/j.cnki.11-2131/td.2015.05.006

S151.93; O657.31

B