桉葉油摻假物質(zhì)的識(shí)別及其含量測(cè)定

石寶俊，姜洪芳，楊永安，朱羽堯，張衛(wèi)明*

(1.南京野生植物綜合利用研究院, 江蘇 南京 210042；2.江蘇耐雀生物工程技術(shù)有限公司，江蘇 句容 212000)

桉葉油摻假物質(zhì)的識(shí)別及其含量測(cè)定

石寶俊1，姜洪芳1，楊永安2，朱羽堯1，張衛(wèi)明1*

(1.南京野生植物綜合利用研究院, 江蘇 南京 210042；2.江蘇耐雀生物工程技術(shù)有限公司，江蘇 句容 212000)

采用氣質(zhì)聯(lián)用儀確定桉葉油中的摻假物質(zhì)為丙二酸二乙酯，通過(guò)對(duì)照品進(jìn)一步確定摻假物質(zhì)。并通過(guò)制作對(duì)照品的標(biāo)準(zhǔn)曲線，測(cè)定桉葉油中摻假物質(zhì)的含量。

桉葉油；摻假物質(zhì)；揮發(fā)油；氣質(zhì)聯(lián)用

桉樹為桃金娘科高大喬木，又稱洋草果、金雞納樹、蚊子樹[1]。桉葉油是桉樹(Eucalyptus)葉油腺細(xì)胞分泌出來(lái)的芳香精油，含有揮發(fā)油、苦味質(zhì)、鞣質(zhì)和樹脂等多種成分[2-3]。是清澈具有芳香味的液體，剛提取出時(shí)呈無(wú)色，而后變成微黃色。桉樹油是世界上十大精油品種之一，是萜烯類等多種有機(jī)成分的混合物。主要成分萜烯類決定了不同桉葉油的化學(xué)特性甚至它的價(jià)格。萜烯類可用于配置化妝品、牙膏、香皂、洗滌劑、口腔清潔劑、室內(nèi)清潔劑、口香糖等香精。還是一種藥用原料。由于市場(chǎng)的價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)，在生產(chǎn)和銷售桉葉油的過(guò)程中摻入一些價(jià)格低廉合成原料，造成桉葉油摻假現(xiàn)象時(shí)常發(fā)生。針對(duì)目前桉葉油存在的摻假問(wèn)題，本文通過(guò)氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)桉葉油的質(zhì)量進(jìn)行檢測(cè)，確定桉葉油中的摻假成分，為打擊桉葉油的摻假提供理論依據(jù)。

1 儀器、試劑與原料

氣質(zhì)聯(lián)用儀，色譜柱： Agilent HP-5MS(30 m ×0.25 mm ×0.25μm)，丙二酸二乙酯對(duì)照品(常州海正化工有限公司，純度99.0%)，桉葉油(江西吉安某天然香料公司)，丙酮(上海久億化學(xué)試劑有限公司，AR)。

2 方法與結(jié)果

2.1 采用氣質(zhì)聯(lián)用儀對(duì)桉葉油的檢測(cè)

桉葉油成分的測(cè)定：用100 μL液相進(jìn)樣器吸取50 μL的桉葉油(江西吉安某天然香料公司)，置于5 mL的量瓶中，用分析純的丙酮稀釋至刻度。吸取1 μL注入氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀，測(cè)定桉葉油的成分。

采用氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)照品的檢測(cè)：用100 μL液相進(jìn)樣器吸取20 μL丙二酸二乙酯(常州海正化工有限公司)，置于5 mL的量瓶中，用分析純的丙酮稀釋至刻度。吸取1 μL注入氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀，即得丙二酸二乙酯的色譜圖。

色譜條件：色譜柱： Agilent HP-5MS(30 m ×0.25 mm ×0.25μm)； 程序升溫，60 ℃保持3 min，以1 ℃/min升至80℃，以10 ℃/min升至180 ℃保持2分鐘。

檢測(cè)溫度250 ℃；載氣氦氣流速1 mL/min；尾吹氣流速2 mL/min；分流比為20 ∶1。質(zhì)譜條件: 離子源溫度250 ℃， 四極桿溫度150 ℃， EI 源, 電子能量70 eV，離子范圍33～600。

圖1 江西吉安某天然香料公司桉葉油氣相色譜圖

圖2 丙二酸二乙酯對(duì)照品氣相色譜圖

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

精密吸取對(duì)照品4、8、12、16、20 μL分別置于5 mL量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，分別進(jìn)樣1 μL， 以對(duì)照品進(jìn)樣量為橫坐標(biāo), 峰面積為縱坐標(biāo)，進(jìn)行線性回歸, 得丙二酸二乙酯的回歸方程:Y=2×107X+2×106，r2=0.997 1，表明丙二酸二乙酯在0.8～5 μL/mL范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。

圖3 標(biāo)準(zhǔn)曲線

樣品含量測(cè)定：精密吸取樣品溶液分別1μL，3次，記錄峰面積積分值,結(jié)果江西吉安某天然香料公司提供桉葉油中丙二酸二乙酯含量為18.23%。

3 討論

丙二酸二乙酯規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于配制梨、蘋果、葡萄、櫻桃等水果型香精。但在桉葉油中通過(guò)文獻(xiàn)檢索，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)丙二酸二乙酯成分的報(bào)道[4-5]。因合成的丙二酸二乙酯價(jià)格成本低，摻入桉葉油中，有利用市場(chǎng)的價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)，這樣就造成桉葉油的產(chǎn)品質(zhì)量的下降。希望通過(guò)國(guó)家相關(guān)部門的質(zhì)量監(jiān)管來(lái)提高精油的產(chǎn)品質(zhì)量，維護(hù)公平競(jìng)爭(zhēng)，促成市場(chǎng)的良性循環(huán)。

[1] 張淑宏，金聲，桉葉油揮發(fā)性成分的研究[J]．北京大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，1991，27(4)：734-735.

[2] Ian A, Southwell,Micheal F,et al. Volatile oil comparison of cotyledon leaves of chemo types of Melaleuca alternifolia[J]．Photochemistry,2002, 59：391-393.

[3] Anatoly A Shatalovl.Dmitry V Evtuguin Carlos Pascoal Neto, ( 2-O-α-D-Galactopyranosyl-4-Omethyl-α-D—glucurono)-D—xylan from Eucalyptus globules Labill[J]．Carbohydrate Research，1999，320：93-99.

[4] 陳月圓, 盧鳳來(lái), 李典鵬, 等.不同品種桉樹葉揮發(fā)性成分的GC-MS分析[J]．廣西植物，2010,30(6):895-898.

[5] 殷清華. 海南桉樹葉化學(xué)成分研究[D].?？冢汉Ｄ洗髮W(xué)，2008.

啟事

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《中國(guó)野生植物資源》編輯部

2015年9月

Distinction and Determination of Adulterant in Eucalyptus Oil

Shi Baojun1, Jiang Hongfang1,Yang Yong’an2, Zhu Yuyao1, Zhang Weiming1*

(1.Nanjing Institute for Comprehensive Utilization of Wild Plants, Nanjing 210042, China; 2. Jiangsu Nature Biological Engineering Technology Co.， Ltd., Jurong 212000, China)

Diethyl malonate was inferred as adulterant of eucalyptus oil by GC-MS, and compared with reference material. The content of adulterant was determined by producing standard curve of reference material.

Eucalyptus oil; adulterant; volatile oil; GC-MS

2015-03-27

國(guó)家“十二五”科技支撐計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目(2012BAD36B01)。

石寶俊(1967—)，男，博士，副研究員。

*通訊作者：張衛(wèi)明。E-mail: botanyzh@163.com

10.3969/j.issn.1006-9690.2015.05.007

S573

A

1006-9690(2015)05-0028-02