張超凡,張道微,黃艷嵐,周 虹,張 亞
(湖南省作物研究所,湖南 長(zhǎng)沙 410125)
重金屬污染是目前全球面臨的重大環(huán)境問(wèn)題,而且形勢(shì)嚴(yán)峻,據(jù)我國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果,污灌區(qū)以鎘污染面積最大,達(dá)3.85 萬(wàn)hm2,占重金屬超標(biāo)面積的59.6%。由于鎘金屬對(duì)土壤的污染是不可逆過(guò)程,鎘金屬能通過(guò)食物鏈在人體富集,危害健康,鎘污染的治理已成為人類亟待解決的問(wèn)題。
我國(guó)土壤中鎘金屬基礎(chǔ)含量并不高[1]。土壤鎘金屬污染主要來(lái)源于人類工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng),主要分幾個(gè)方面:工業(yè)廢氣中鎘沉降,大氣中重金屬可直接沉降到土壤中或被土壤吸附,也可以被植物吸收并向土壤中傳輸[2];污水灌溉,含重金屬鎘的廢水未經(jīng)處理就直接排入河流,取水灌溉后造成土壤的污染;農(nóng)田施用磷肥、污泥、農(nóng)藥和殺蟲(chóng)劑的長(zhǎng)期累積污染,如品質(zhì)較差的過(guò)磷酸鈣和磷礦粉中含有較高的重金屬鎘;固體廢棄物攜帶進(jìn)入土壤,這些廢棄物在堆放過(guò)程中重金屬會(huì)擴(kuò)散到附近的土壤中,有些廢棄物甚至被直接加工作為肥料進(jìn)入土壤;植物對(duì)鎘的富集,個(gè)別植物表現(xiàn)出對(duì)鎘的吸收和富集的偏好性,土壤中鎘的基礎(chǔ)含量并未超標(biāo),而種植的作物卻能富集鎘而超標(biāo)。
目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)許多基因參與植物對(duì)鎘的吸收、運(yùn)輸和積累,影響植物對(duì)土壤鎘吸收的主要因素在于植物與土壤環(huán)境的關(guān)系[3]。不同作物對(duì)鎘的吸收存在偏好性差異,絕大多數(shù)作物對(duì)鎘的吸收隨土壤中鎘濃度的升高而增加[4]。
馬鈴薯對(duì)鎘的吸收表現(xiàn)出較強(qiáng)的偏好性。用城市固態(tài)廢物堆肥土壤種植馬鈴薯,檢測(cè)出馬鈴薯中重金屬的積累[5],且馬鈴薯比小麥和大麥的富集重金屬能力更強(qiáng)[6]。馬鈴薯塊莖中重金屬鎘的積累高達(dá)0.04~0.20 mg/kg[7],植株體內(nèi)積累規(guī)律為莖>葉>果實(shí)>根[8]。而按照標(biāo)準(zhǔn),馬鈴薯除果實(shí)外,根、莖、葉中鎘含量幾乎全部超出國(guó)家食品安全限值,存在較高的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)[9]。
甘薯屬于低鎘吸收作物。甘薯的地上部莖葉和地下部塊根以及同部位不同品種間的鎘含量差異明顯。在輕度鎘污染條件下,甘薯莖葉鮮樣鎘含量為0.032 9~0.057 4 mg/kg,塊根鮮樣鎘含量為0.002 2~0.011 0 mg/kg,莖葉含量明顯超過(guò)塊根,但是按照國(guó)家食品中污染物限量標(biāo)準(zhǔn)GB-2762-2005,甘薯莖葉和塊根鎘含量均未超標(biāo)。當(dāng)然,有一些甘薯品種莖葉的鎘含量接近或者超過(guò)這以標(biāo)準(zhǔn),而塊根鎘含量遠(yuǎn)低于莖葉,屬于無(wú)公害蔬菜質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的范圍內(nèi)。甘薯塊根中的鎘累積是塊根吸收和莖葉轉(zhuǎn)運(yùn)共同作用的結(jié)果,而哪種作用對(duì)塊根中鎘累積的貢獻(xiàn)最大,有待進(jìn)一步研究證明。甘薯對(duì)鎘的吸收累積在不同品種間差異主要受遺傳控制,與其基因型密切相關(guān)[10]。同時(shí),鎘脅迫造成了甘薯葉片光合作用的減弱,加速了甘薯葉的衰老,甘薯植株保護(hù)酶活性的上升減少了細(xì)胞凋亡,維護(hù)了細(xì)胞的正常新陳代謝[11]。
一般來(lái)說(shuō),在中性和堿性條件下,隨著pH 值的升高,土壤中生成鎘的硫化物、氫氧化物、碳酸鹽和磷酸鹽的沉淀逐漸增多[12]。同時(shí),很多作物對(duì)鎘的吸收能力都受土壤pH 值的影響,在適于作物生長(zhǎng)的范圍內(nèi),土壤微環(huán)境pH 值和馬鈴薯根、莖中鎘的積累量呈顯著負(fù)相關(guān),土壤微環(huán)境有機(jī)質(zhì)的含量與馬鈴薯葉中鎘的積累呈極顯著正相關(guān),馬鈴薯根中鎘含量與莖中鎘含量呈顯著正相關(guān),這說(shuō)明土壤微環(huán)境pH 值是影響馬鈴薯鎘吸收的重要因素[13]。
石灰和羥基磷灰石對(duì)鎘污染治理的主要依據(jù)是提高了土壤微環(huán)境pH 值,從而降低土壤中有效態(tài)鎘含量,抑制作物對(duì)鎘的吸收和積累。此外,羥基磷灰石中的鈣離子能夠阻礙馬鈴薯對(duì)土壤中鎘的吸收,但是這一效應(yīng)作用存在很大的局限性,過(guò)量的施用羥基磷灰石可能會(huì)抑制馬鈴薯的正常生長(zhǎng)[14]。目前用石灰結(jié)合土壤調(diào)理劑處理鎘污染土壤,再種植不易富集鎘的甘薯品種,達(dá)到了改良土壤的作用,又保證了土壤的利用和農(nóng)業(yè)生產(chǎn),取得良好的效果。
Eh 值是溶液氧化性或還原性強(qiáng)弱的衡量指標(biāo),Eh 值愈大,氧化性愈強(qiáng),Eh 值愈小,還原性愈強(qiáng)。Eh>0 視為氧化條件,Eh<0 視為還原條件。土壤中有許多氧化還原體系,氧化條件下(Eh 值高時(shí))比還原條件下(Eh 值低時(shí))更容易促進(jìn)作物對(duì)鎘的吸收。鈣鎂磷肥因?yàn)橛绊懙酵寥乐械腅h 值,已成為重要的重金屬污染土壤改良劑。在堿性土壤上施用鈣鎂磷肥時(shí),能達(dá)到改良土壤環(huán)境、增產(chǎn)和緩解鎘毒害的作用[15]。在重金屬脅迫下,施用鈣鎂磷肥能夠降低重金屬對(duì)小白菜的毒害作用,土壤中的重金屬基本不影響小白菜的正常生長(zhǎng),顯著抑制了重金屬Cd和Pb 等元素向小白菜地上葉片部分的遷移[16];適量的鈣鎂磷肥能促進(jìn)甘薯的增產(chǎn),促進(jìn)甘薯生物產(chǎn)量積累的顯著增加,提高甘薯薯塊的干率以及淀粉含量[17];施用鈣鎂磷肥增強(qiáng)了馬鈴薯對(duì)鎘的抗性,使馬鈴薯表現(xiàn)出更強(qiáng)的重金屬污染耐受性,同時(shí)也提高了馬鈴薯單株產(chǎn)量和生物量積累[18],可見(jiàn)施用適量鈣鎂磷肥是鎘污染土壤改良有效可行的重要方法。
土壤陽(yáng)離子交換量(CEC)反映了土壤膠體的負(fù)電荷量,CEC 越高,負(fù)電荷量越高,通過(guò)靜電吸引而吸附的鎘離子也越多。氮磷鉀肥由于其自身能夠給土壤提供一定的離子環(huán)境,影響土壤中鎘的存在狀態(tài),進(jìn)而改變作物對(duì)鎘的吸收能力;土壤中有機(jī)質(zhì)通過(guò)改變陽(yáng)離子交換量來(lái)影響土壤的吸附能力;腐殖質(zhì)中的含氧功能團(tuán)也是制約土壤陽(yáng)離子交換量的重要因素[19]。有研究表明,施用氮肥能改變植物對(duì)重金屬的吸收能力[20],其種類、用量可明顯影響植物對(duì)鎘的吸收[21],長(zhǎng)期使用磷肥能促進(jìn)馬鈴薯對(duì)鎘的吸收和積累[22],磷酸二氫鉀、磷酸氫二銨和沸石均能提高土壤速效磷含量,而土壤速效磷含量與有效態(tài)與鎘含量呈極顯著負(fù)相關(guān)[23]。土壤鎘污染區(qū)種植馬鈴薯,氮肥施用量需降低,磷肥施用量不變,鉀肥施用量需適當(dāng)增加[24]。各礦質(zhì)元素在甘薯不同器官的積累量隨植株生長(zhǎng)而增加,但分配率不同,前期各元素集中于地上部,中后期逐漸轉(zhuǎn)移至塊根中[25],這與甘薯植物體內(nèi)不同部位鎘含量分布規(guī)律一致[10],說(shuō)明礦質(zhì)元素在甘薯體內(nèi)的積累具有協(xié)同性。腐植酸對(duì)植物體的生長(zhǎng)發(fā)育有明顯的促進(jìn)作用,并能提高植物的抗性能力。腐植酸鈉能抑制作物對(duì)鎘污染區(qū)土壤中鎘的吸收,施用一定量的腐植酸鈉能抑制小白菜對(duì)鎘的吸收,減輕鎘對(duì)植物的危害,降低小白菜可食部分鎘含量[26],這種規(guī)律在不同作物中有著類似性。在施肥適量的情況下,腐殖酸緩釋肥能夠延緩馬鈴薯無(wú)機(jī)肥的釋放,減少養(yǎng)分的損失同時(shí)也改善了馬鈴薯的品質(zhì),是一種環(huán)保型的高效肥料[27]。有機(jī)肥也可改良重金屬污染土壤,增加土壤肥力、增強(qiáng)植株抗性和抑制重金屬吸收。羊糞由于含有較多有機(jī)酸類物質(zhì),可緩解土壤鎘污染對(duì)作物的危害,增強(qiáng)土壤對(duì)鎘的固定能力,降低重金屬有效性,抑制作物對(duì)鎘的吸收[28]。施用生物有機(jī)肥,能較好地協(xié)調(diào)地上部與地下部的生長(zhǎng),促進(jìn)結(jié)薯,提高鮮薯產(chǎn)量、品質(zhì)及商品率[29]。土壤緩釋肥與有機(jī)肥配施能滿足馬鈴薯對(duì)養(yǎng)分的需求,達(dá)到較好的增產(chǎn)效果,并在一定程度上減少了肥料成本投入與生產(chǎn)勞動(dòng)成本投入[30]。
生物炭不是一般的木炭,是一種碳含量極其豐富的木炭。它是在低氧環(huán)境下,通過(guò)高溫裂解將木材、草、玉米稈或其他農(nóng)作物廢物碳化。這種由植物形成的,以固定碳元素為目的的木炭被科學(xué)家們稱為“生物炭”。
生物炭既可作為高品質(zhì)能源、土壤改良劑,也可作為還原劑、肥料緩釋載體及二氧化碳封存劑等,已廣泛應(yīng)用于固碳減排、水源凈化、重金屬吸附和土壤改良等,可在一定程度上為氣候變化、環(huán)境污染和土壤功能退化等全球關(guān)切的熱點(diǎn)問(wèn)題提供解決方案。添加生物炭后,土壤pH 值和陽(yáng)離子交換量(CEC)隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加而逐漸增加,而土壤有機(jī)碳(SOC)含量則呈先增加至最大值而后緩慢降低的趨勢(shì),但仍高于對(duì)照;同時(shí),生物炭的施入顯著降低了土壤中弱酸可提取態(tài)鎘和還原態(tài)鎘含量,提高了可氧化態(tài)鎘和殘?jiān)鼞B(tài)鎘含量,且隨著培養(yǎng)時(shí)間的延長(zhǎng)這種轉(zhuǎn)化趨勢(shì)更為明顯[31]。而生物炭的施用能有效提高馬鈴薯干物質(zhì)積累速率和生物產(chǎn)量[32],施用炭基肥料能顯著促進(jìn)甘薯地上部發(fā)育,極大提高甘薯生物產(chǎn)量[33]。
鎘被植物吸收后,與植物體內(nèi)蛋白的結(jié)合更穩(wěn)定,所以在植物體內(nèi),鎘多與蛋白結(jié)合而存在,甘薯、馬鈴薯蛋白質(zhì)含量都在2%左右,可見(jiàn)甘薯于馬鈴薯鎘積累的容量不大。2009年在鎘中毒污染區(qū)種植進(jìn)行鎘低吸收甘薯品種篩選,發(fā)現(xiàn)甘薯品種間不僅生物量差異大,對(duì)鎘的吸收和積累能力也不同,雖然莖葉含量遠(yuǎn)大于塊根,但均未超過(guò)國(guó)家食品中污染物限值標(biāo)準(zhǔn)GB2726-20085。因此,除土壤自身環(huán)境外,品種差異是影響甘薯鎘積累的重要因素,種植低鎘吸收薯類品種,將不影響污染土壤的使用。同時(shí),篩選高吸收鎘的甘薯、馬鈴薯品種,在鎘含量高的土壤,通過(guò)種植高鎘吸收品種來(lái)富集土壤中鎘,從而達(dá)到降低和改良污染土壤,種植后的生物產(chǎn)出,可以作為生物能源材料使用,實(shí)現(xiàn)鎘轉(zhuǎn)移和鎘提取的作用。
實(shí)行低鎘吸收甘薯品種和玉米(高鎘吸收)套作種植或者低鎘吸收甘薯品種和高鎘吸收馬鈴薯品種輪作種植能夠?qū)︽k污染土壤治理和利用發(fā)揮最佳效用。按試驗(yàn)數(shù)據(jù),根據(jù)污染程度和季節(jié)的不同,合理安排輪作和套作,可使污染土壤的甘薯莖葉含量降低50%~80%。利用非食用的作物吸收土壤中重金屬鎘,降低食用作物對(duì)鎘的吸收,也能有效減少重金屬通過(guò)食物鏈向人體的遷移和積累。同時(shí),利用高鎘吸收作物和低鎘吸收作物間套作,既能保證農(nóng)業(yè)生產(chǎn),又能改善土壤鎘污染環(huán)境,實(shí)現(xiàn)了污染區(qū)土壤進(jìn)行充分利用,同時(shí)還能有效治理土壤鎘污染。
重金屬污染治理是綜合性極強(qiáng)的項(xiàng)目,也是人類在生產(chǎn)活動(dòng)中遇到的重大難題,目前雖有一些實(shí)踐性的治理方案,但是尚無(wú)具有明顯成效的方案。生物修復(fù)尤其是農(nóng)作物本身對(duì)鎘污染土壤的修復(fù)和治理,是源自生態(tài)環(huán)境的最直接和最自然的方案,其供選擇的方案非常多,卻亟待人們?nèi)グl(fā)掘與利用。
人們?cè)阪k污染治理實(shí)踐中應(yīng)該綜合考慮多方面的影響因素。甘薯對(duì)鎘和鉛的吸收具有協(xié)同作用,單污染下甘薯對(duì)鉛的富集大于鎘,復(fù)合污染下甘薯對(duì)鎘的富集大于鉛[34]。類似的規(guī)律也存在于油菜[35]、花葉冷水花[36]、芥菜[37]等作物,說(shuō)明鎘污染不單純是土壤中單一礦物質(zhì)污染的結(jié)果,在設(shè)計(jì)治理方案時(shí)需綜合考慮土壤微環(huán)境和作物本身的關(guān)系。不同土壤改良劑的利用也只是從某方面實(shí)施改良,多種改良劑的組合利用,如石灰+鈣鎂磷肥或者石灰+有機(jī)肥等組合就能起到多方位的調(diào)節(jié)作用。同時(shí),在選擇土壤改良劑時(shí),也應(yīng)該充分考慮到作物生長(zhǎng)習(xí)性,如偏好酸性土壤的作物,選用有機(jī)肥或者生物炭比石灰等堿性調(diào)節(jié)劑更利于作物生長(zhǎng),而甘薯和馬鈴薯作為先鋒作物,具有廣泛的適應(yīng)性,在這方面的要求不高,也是甘薯和馬玲薯選作重金屬污染土壤種植作物的重要原因之一。
篩選低鎘積累或高鎘吸收的薯類品種作鎘污染土壤作物是必不可少的步驟,國(guó)家甘薯產(chǎn)業(yè)體系長(zhǎng)沙綜合試驗(yàn)站在甘薯低鎘吸收品種篩選的試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn),鎘污染土壤中,不同甘薯品種間不僅生物量差異大,而且對(duì)鎘的吸收和積累能力也不同。按照國(guó)家食品中污染物限值標(biāo)準(zhǔn)≤0.01 mg/kg(GB2726-20085),盡管甘薯莖葉的鎘積累大于塊根,很多甘薯對(duì)鎘的吸收和積累屬于安全范圍內(nèi),試驗(yàn)站篩選的湘薯09-8等品種為低鎘吸收品種。農(nóng)業(yè)部無(wú)公害標(biāo)準(zhǔn)NY5221- 2005 規(guī)定薯芋類蔬菜馬鈴薯鎘含量低于0.05 mg/kg,很多馬鈴薯品種在鎘污染區(qū)對(duì)鎘的吸收和積累超出這一范圍,為高鎘吸收品種,但是很少超過(guò)0.1 mg/kg。同時(shí)作物的耕種模式同樣影響到作物對(duì)鎘的吸收,甘薯多數(shù)品種為低鎘吸收品種,而馬鈴薯卻能很好地富集鎘,這兩大重要旱糧作物可以在同一塊耕地上進(jìn)行輪作耕種,起到很好的互補(bǔ)作用,既能改善土壤環(huán)境,降低土壤鎘含量,又能保證農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。
現(xiàn)代生物技術(shù)在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用,也為利用甘薯和馬鈴薯治理鎘污染土壤提供了新思路。QTL(quantitative trait locus)指的是檢測(cè)控制數(shù)量性狀的基因在基因組中的位置。目前已經(jīng)檢測(cè)出許多低鎘吸收甘薯品種和高鎘吸收的馬鈴薯品種,構(gòu)建甘薯分子連鎖圖譜,對(duì)雜交群體高鎘處理下的形態(tài)特征數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,確定各性狀QTL 的數(shù)目及其在染色體上的位置已經(jīng)成為尋找調(diào)控作物鎘吸收和運(yùn)輸主要基因[38]。趙雄偉等構(gòu)建了了玉米籽粒與鉛吸收有關(guān)性狀的自交系群體,對(duì)玉米籽粒鉛含量性狀進(jìn)行了QTL 定位分析[39]。林輝峰等水稻苗期耐鎘脅迫的QTL 初步定位,檢測(cè)到3個(gè)與耐鎘有關(guān)的QTLs[40]。王益等利用q-PCR 的方法分析鎘脅迫下基因的表達(dá),克隆出豌豆參與鎘脅迫響應(yīng)和吸收相關(guān)的10 多個(gè)基因[41],為深層次研究作物與鎘吸收積累關(guān)系提供了全新的思路。
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