離子色譜法測定工業(yè)廢水中草酸

魏 偉

（江蘇省蘇力環(huán)境科技有限責任公司 江蘇南京 210036）

草酸又名乙二酸，易溶于水而不溶于乙醚等有機溶劑，在化工和醫(yī)藥行業(yè)上作為絡(luò)合劑、掩蔽劑、沉淀劑、還原劑等應(yīng)用廣泛。草酸能使人體血液中的鈣離子含量降低到臨界水平，妨礙人體對鈣的吸收，是一種可以能致人死命的危險的化學物質(zhì)，故對水中草酸的測定也日益引起人們的重視。本文以草酸為研究對象，采用陰離子分析柱，選擇碳酸鈉和碳酸氫鈉溶液淋洗液，離子色譜法測定工業(yè)廢水中草酸，該方法不會存在其他陰離子干擾問題，操作簡單快速[1]。

1 實驗部分

1.1 儀器和試劑

DionexICS-90離子色譜儀，附帶電導檢測器；AS23陰離子分離柱；AG23陰離子保護柱；ASRS300-4自動再生抑制器，抑制電流25mA；淋洗液：4.5mM的Na2CO3和0.8mM的NaHCO3混合溶液；儀器流速1.0mL/min，進樣量為25μL；艾科浦純化水機；碳酸鈉、碳酸氫鈉均為基準試劑，草酸為色譜純（純度≥99.5%）。分析所用溶液均用電阻率為18.3MΩ.cm超純水配制[2]。

1.2 草酸標準液配制

用移液管準確移1mL色譜純草酸置于1000mL容量瓶，用超純水定容，配成的濃度為1653mg/L的。用移液管移取5mL草酸標準儲備液用超純水定容于100mL容量瓶配成82.6mg/L標準使用液。

1.3 樣品前處理

樣品用0.45μm微孔濾膜過濾，分析前置于冰箱冷藏室保存?zhèn)溆谩?/p>

2 結(jié)果與討論

2.1 標準曲線

用移液管分別移取0.5、2、5、10、20mL草酸標準使用液，用超純水定容于 100mL容量瓶配成濃度為 0.41、1.65、4.13、8.26、16.5mg/L的草酸系列標準液。標準液注入離子色譜儀中測定，以保留時間定性，草酸色譜峰高對標準液濃度進行線性回歸分析，草酸在0.41～16.5mg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，回歸方程為Y=0.0983X+0.101，相關(guān)系數(shù) r=0.9994。。

2.2 方法檢出限

用離子色譜法對0.41mg/L草酸標準溶液做7次平行測定，計算7次測定結(jié)果的標準偏差S為0.00318mg/L，方法的檢出限按照 MDL=S×t(n－1，0.99)計算，其中:t(n－1，0.99)為置信度為99%、自由度為n－1時的t值，n為重復分析的樣品數(shù)(在99%的置信區(qū)間，t(6，0.99)=3.143)[3]，計算得到本方法的檢出限為0.01mg/L。

2.3 精密度

取5mL標準中間液用超純水定溶于100mL容量瓶中配制濃度為4.13mg/L草酸標準樣品，用此樣品進行精密度的測定，重復進樣6次，結(jié)果見表1。由此可見該方法測定結(jié)果重現(xiàn)性比較好，符合分析測試質(zhì)量控制要求。

表1 精密度試驗

2.4 實際水樣的測定

對于實際的草酸生產(chǎn)廢水，草酸含量遠高于常規(guī)無機陰離子和有機陰離子，在經(jīng)過幾百甚至上千倍的稀釋后進行分析，草酸在上述色譜條件下進行分析，草酸能與常規(guī)無機陰離子得到較好的分離而對測定結(jié)果無干擾。色譜圖見圖1。

圖1 工業(yè)廢水稀釋后的離子色譜圖

2.5 加標回收率的試驗

取經(jīng)稀釋后的工業(yè)廢水進樣測定后，再取該水樣100mL用移液管分別移去 2.00、3.00、4.00、5.00mL，再補充加 2.00、3.00、4.00、5.00mL草酸標準使用液后進離子色譜分析測定結(jié)果，計算其加標回收率為94.5%～104.2%。

表2 加標回收率試驗 mg/L

3 結(jié)語

離子色譜法測定工業(yè)廢水中草酸，利用AS23陰離子分離柱分離，電導檢測，草酸和其它陰離子得到了較好的分離，精密度和準確度高，檢出限低。離子色譜法操作簡單方便，減少了有機試劑的使用，提高了工作效率，測定范圍廣，適于測定工業(yè)廢水和地表水中不同范圍的草酸的測定。

[1]國家環(huán)境保護總局.水和廢水監(jiān)測分析方法 (第4版)[M].北京:中國環(huán)境科學出版社,2002：55-72.

[2]刁小冬,黃桂榮,何陽.離子色譜法同時測定水中總氮和總磷[J].化工環(huán)保，2012,03:291-294.

[3]中國人民共和國環(huán)境保護部.HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術(shù)導則[S].