尚 尉,孟曉敏,譚雨清,陳子成
(東北電力大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,吉林吉林132012)
硅藻土是一種對(duì)人體無害的天然礦物,其主要化學(xué)成分是二氧化硅,利用其多孔、高吸附性特性,制造吸水保鮮紙和紙板,主要用于食品的儲(chǔ)藏包裝材料,也可用于醫(yī)藥、日常生活用品的包裝材料[1-5]。用于各種蔬菜和食品的包裝,可以保持食品的水分,阻隔外界異味和其他污染物的滲透。因硅藻土具備多種優(yōu)良的特性,所以對(duì)于硅藻土的開發(fā)和應(yīng)用一直是相關(guān)科研人員的研究熱點(diǎn)。如:輕質(zhì)印刷紙的開發(fā)和應(yīng)用,輕質(zhì)印刷紙一般含有70%以上的機(jī)械木漿和30%以下的漂白化學(xué)木漿[6-8]。紙質(zhì)松厚、挺括,具有良好的吸墨性和不透明度,在強(qiáng)度方面又可滿足高速輪轉(zhuǎn)印刷機(jī)的印刷要求。我國(guó)輕質(zhì)印刷紙產(chǎn)量,近年呈現(xiàn)增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。主要以機(jī)械木漿、漂白化學(xué)木漿和草漿為纖維原料,填料主要選擇滑石粉、碳酸鈣或二者的混合體。硅藻土細(xì)膩、密度小、質(zhì)輕、松散、粒子形態(tài)好,用于加填輕質(zhì)紙,可提高紙張松厚度、不透明度、抗張指數(shù)等性能指標(biāo)。
硅藻土具有的孔隙度大、吸附性強(qiáng)、容重小無毒等特性,由于硅藻土具備這些良好的特性,可以利用其特殊的分子結(jié)構(gòu)特征,生產(chǎn)抄造多種特種紙。硅藻土用于特種紙的生產(chǎn),可滿足不同紙品對(duì)性能要求,如:松厚度、透氣性、油墨吸收性、吸附性、吸油吸水性和阻燃性等方面的要求[9-11]。因此,可作為功能性填料或涂料顏料廣泛用于文化印刷紙、特種工業(yè)用紙和紙板、生活用紙張的制造[12-17]。
本研究通過對(duì)硅藻土的改性,通過離子改性使硅藻土表面帶有正電荷,再通過調(diào)節(jié)硅藻土溶液pH,使硅藻土表面被大量的硅羥基所覆蓋,最后得到改性硅藻土填料,使其在作為造紙?zhí)盍系臅r(shí)候具有更優(yōu)良的適應(yīng)性和特性,并且試圖通過這項(xiàng)研究對(duì)比硅藻土和改性硅藻土性質(zhì)上的差異以及使用硅藻土作為填料和使用改性硅藻土作為填料對(duì)于紙張基本性能有哪些重要的提高。同時(shí)為將改性硅藻土作為填料用于造紙行業(yè)提供技術(shù)理論方面的支持,推動(dòng)國(guó)內(nèi)造紙?zhí)盍霞夹g(shù)的發(fā)展與進(jìn)步。
實(shí)驗(yàn)儀器:立式電腦拉力儀、電腦測(cè)控耐折度儀、紙張透氣度測(cè)定儀等。
實(shí)驗(yàn)材料:碳酸鈣、氫氧化鈉、無水氯化鈣、硅藻土。
先將硅藻土原料研磨過65目篩后備用。在燒杯中加入無水氯化鈣溶液,再加入碳酸鈣溶液,用攪拌器混合,攪拌5 min后,向燒杯中緩慢加入硅藻土溶液,邊加邊慢慢攪拌,最后過濾,濾渣在105℃干燥,再研磨過65目篩,取用篩下的土,得到改性硅藻土。用抄片器進(jìn)行抄片,定量為80 g·m-2。改性硅藻土加入量分別為25%、30%、35%、40%和45%(相對(duì)于絕干漿的量)。
按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)紙張的抗張強(qiáng)度、撕裂度和耐折度等物理強(qiáng)度進(jìn)行檢測(cè)。
從表1的紙張物理性能數(shù)據(jù)可以看出,隨著硅藻土復(fù)合填料添加量的增加,紙張透氣度變化不大。說明對(duì)紙張的透氣度沒有明顯影響。撕裂度呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì),當(dāng)硅藻土的添加量在35%時(shí),紙張的撕裂度處在一個(gè)較高水平,這主要是因?yàn)殡S著填料添加量的增加,對(duì)于提高紙張撕裂度有一定的促進(jìn)作用,但是當(dāng)添加量超過35%時(shí),由于填料的加入,對(duì)于纖維間的結(jié)合強(qiáng)度產(chǎn)生了一定的影響,所以紙張撕裂度開始出現(xiàn)下降的趨勢(shì)。
從圖1的紙張抗張指數(shù)數(shù)據(jù)可以看出,隨著硅藻土復(fù)合填料添加量(對(duì)絕干漿的質(zhì)量百分比)的增加,抗張指數(shù)呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì),當(dāng)硅藻土的添加量在35%時(shí),紙張的抗張指數(shù)達(dá)到最高,再繼續(xù)提高添加量,紙張抗張指數(shù)開始出現(xiàn)下降的趨勢(shì),這主要是因?yàn)殡S著填料添加量的增加,當(dāng)添加量超過35%時(shí),由于填料的加入,對(duì)于纖維間的結(jié)合強(qiáng)度產(chǎn)生了一定的影響,所以紙張強(qiáng)度開始出現(xiàn)下降的趨勢(shì)。因此改性硅藻土復(fù)合填料的添加量在35%時(shí)為最佳。
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研究在硅藻土添加量為35%,不同改性溫度的改性硅藻土復(fù)合填料填加,對(duì)紙張物理性能的影響,結(jié)果如表2和圖2所示。從表2和圖2的紙張物理性能數(shù)據(jù)可以看出,隨著溫度的提高,添加復(fù)合填料紙張的白度有所降低,撕裂度和透氣度無明顯變化,抗張強(qiáng)度也有所降低。當(dāng)在溫度為20℃條件下,對(duì)硅藻土進(jìn)行改性時(shí),添加到紙張中,紙張透氣度沒有明顯變化,但紙張的撕裂度和抗張指數(shù)都處在一個(gè)較高水平,這是由于在20℃左右時(shí)硅藻土與CaCO3填料復(fù)合得較好,能夠有效改善紙張物理性能,因此硅藻土改性的最佳溫度為20℃。
表2 不同改性溫度對(duì)復(fù)合填料添加效果的影響
研究在硅藻土添加量為35%,不同pH改性的條件下,改性硅藻土復(fù)合填料填加,對(duì)紙張物理性能的影響,結(jié)果如表3所示。從表3的紙張物理性能數(shù)據(jù)可以看出,當(dāng)改性硅藻土的添加量在35%、復(fù)合反應(yīng)溫度20℃時(shí),隨著pH的升高,紙張的白度、撕裂度和透氣度沒有明顯變化,當(dāng)pH為7.5時(shí)其抗張指數(shù)較其他各組略高;但當(dāng)pH呈弱酸性時(shí)其透氣度稍高,這可能是因?yàn)楦男蕴盍现蠧aCO3成分在酸性條件下反應(yīng)損失了一部分,主要起作用的是孔隙率較大的硅藻土的原因;鑒于在實(shí)際生產(chǎn)中均采用中堿性方法造紙,且由試驗(yàn)可知在pH為7-8時(shí)其抗張指數(shù)最高,因此確定在硅藻土改性試驗(yàn)過程中的最佳pH為7-8。
圖2 不同溫度合成填料加添對(duì)紙張抗張指數(shù)的影響
表3 不同改性pH對(duì)復(fù)合填料添加效果的影響
改性溫度為20℃左右時(shí),復(fù)合反應(yīng)的pH為7-8時(shí),可以制備性能比較好的填料,紙張?zhí)砑有Ч^好。隨著復(fù)合填料添加量的增加,對(duì)紙張透氣度沒有明顯影響,當(dāng)硅藻土復(fù)合填料在紙張中添加量為35%時(shí),所抄造的紙張具有較好的物理性能。紙張的抗張指數(shù)、撕裂度指數(shù)分別提高0.28倍和0.1 4倍。
[1]孫仕勇,文科,楊波,等.活性炭/硅藻土吸附劑的制備及性能研究[J].巖石礦物學(xué)雜志,2013,06:941-946.
[2]張瑛潔,孫祎臨,張弘偉.硅藻土純化處理工藝研究進(jìn)展[J].東北電力大學(xué)學(xué)報(bào),2014,34(6):67-72.
[3]吳盼,張美云,王建,等.粉煤灰聯(lián)產(chǎn)新型活性硅酸鈣作為造紙?zhí)盍系目尚行蕴接懀跩].中國(guó)造紙,2012,31(12):27-31.
[4]吳盼,張美云,宋順喜.不同形貌PCC作為造紙?zhí)盍系男阅苎芯浚跩].中國(guó)造紙,2013,32(1):14-18.
[5]朱陸婷,王寶,胡懂皓,等.造紙?zhí)盍细男约夹g(shù)的研究與發(fā)展趨勢(shì)[J].紙和造紙,2014,33(6):40-45.
[6]牟名銘,張金聲,王桂卿,等.輕質(zhì)印刷紙的研究[J],上海造紙,2005,36(5):48-51.
[7]李金寶,修慧娟,王安東.硅藻土用作輕質(zhì)印刷紙?zhí)盍系奶剿餍匝芯浚跩].硅酸鹽通報(bào),2008,27(4):832-836.
[8]劉秉鉞,張浩淼,郝軍,等.硅藻土用作除臭紙的研究[J].上海造紙,2008,39(1):39-42.
[9]宋寶祥.造紙用滑石的功能特性及其產(chǎn)品的研發(fā)方向[J].中國(guó)非金屬礦業(yè)導(dǎo)刊,2009,74:8-10.
[10]Sittichok Khansorthong,Mali Hunsom.Remediation of wastewater from pulp and paper mill industry by the electrochemical technique[J].Chemical Engineering Journal,2009,151,228-234.
[11]宋雪斐,胡勤海,李霞,等.基于二甲胺(DMA)光催化降解的納米TiO2/硅藻土光催化劑的制備和表征[J].浙江大學(xué)學(xué)報(bào),2014,41(5):553-557.
[12]張媛,閆軍.黏土礦物用于凈化染料廢水的研究進(jìn)展[J].化工管理,2014,35:270-271.
[13]趙慶權(quán).硅藻土與橡膠粉復(fù)合改性瀝青混合料路用性能研究[J].公路工程,2014,39(6):76-81.
[14]解立發(fā).白山市硅藻土礦床地質(zhì)特征及其開發(fā)利用[J].中國(guó)非金屬礦工業(yè)導(dǎo)刊,2014,06:44-47.
[15]林健,郭郊,趙宇,等.硅藻土/聚氨酯多孔復(fù)合材料的組織結(jié)構(gòu)與吸聲特性[J].復(fù)合材料學(xué)報(bào),2014,31(6):1476-1480.
[16]宋更新.固相燒結(jié)法制備高純LaCoO3粉末[J].東北電力大學(xué)學(xué)報(bào),2013,33(6):82-88.
[17]張曉君,冉光鈞,劉爽.稀硫酸和高溫?zé)崴A(yù)提取桉木半纖維素[J].東北電力大學(xué)學(xué)報(bào),2013,33(4):71-74.