原子熒光光譜法測(cè)定土壤樣品中的硒

王雪蓮，郭楠，李麒，陳琳玲，徐曉霞

（四川省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開(kāi)發(fā)局成都綜合巖礦測(cè)試中心，成都 610081）

硒是人體必需的微量元素之一，具有重要的生理功能和作用，硒參與很多重要的代謝過(guò)程，并在人體肌肉細(xì)胞的生物氧化過(guò)程中發(fā)揮電子傳遞作用。補(bǔ)充硒可提高人體免疫能力，但人體攝入過(guò)量的硒會(huì)中毒。因此土壤中硒的含量及測(cè)定已廣泛受到人們的關(guān)注。

氫化物發(fā)生HG技術(shù)[1]具有靈敏度高，共存元素干擾少，方法簡(jiǎn)單快速等優(yōu)點(diǎn)，已廣泛應(yīng)用于揮發(fā)性氫化物的測(cè)定。氫化物發(fā)生與原子熒光聯(lián)用是痕量分析新技術(shù)[2-7]，而斷續(xù)流動(dòng)注射可提高分析效率，克服樣品、試劑消耗量大的缺點(diǎn)及因手工進(jìn)樣產(chǎn)生的誤差。

常規(guī)分析方法中對(duì)硒的測(cè)定大部分采用三酸熔礦，即硝酸-高氯酸-鹽酸。本文采用半熔法即碳酸鈉-氧化鋅熔礦，此方法是目前土壤樣品中測(cè)定碘含量的常用方法，即分取待測(cè)的碘液經(jīng)酸化后利用原子熒光光譜法測(cè)定土壤樣品中的硒。既節(jié)約成本，降低勞動(dòng)強(qiáng)度，又提高了生產(chǎn)效率。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 儀器及測(cè)試條件

AFS-3000型原子熒光光譜儀，北京海光儀器廠；硒空心陰極燈；測(cè)定波長(zhǎng)196.0nm，負(fù)高壓 300V，燈電流 95mA，載氣流速400mL/min。斷續(xù)流動(dòng)式進(jìn)樣。

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

稱(chēng)取0.100 0g硒粉于100mL燒杯中，加入10mL濃HNO3、1mL濃HCl蒸發(fā)至近干。冷卻后用少量去離子水溶解，轉(zhuǎn)入 100mL容量瓶?jī)?nèi)，加入1mL濃HNO3，用水定容至100mL即為硒儲(chǔ)備液(1mg. mL1)。使用時(shí)用1%的HCl稀釋至0.1ug. mL-1，即為工作液。

艾斯卡熔劑：3Na2CO3：2ZnO

鹽酸：分析純（AR）

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

稱(chēng)取1.000g樣品于15 mL瓷坩堝中，與2.0g艾斯卡熔劑用玻璃棒混勻，表面再均勻覆蓋1.0g艾斯卡熔劑。將坩堝移入低溫馬弗爐，于350℃～400℃保溫30min，再繼續(xù)升溫至750℃，保溫30～40min。取出冷卻后，將坩堝放入100mL燒杯中，加入50mL熱蒸餾水、5滴無(wú)水乙醇，在電熱板上加熱提取，洗出坩堝，靜置澄清，待測(cè)。

分取待測(cè)液10mL于25mL比色管中，，緩慢加入 5mL鹽酸，搖勻后于沸水浴中加熱 30min，取出冷卻，于原子熒光光譜儀上測(cè)定硒的含量。

1.4 工作曲線

分取1.2中的硒工作液2.5、5.0、10.0、20.0mL于100mL容量瓶中，按照1.3中的試劑比例依次加入，于原子熒光光譜儀上測(cè)定得到硒的工作曲線。

圖2 硼氫化鉀濃度對(duì)Se熒光強(qiáng)度的影響

2 結(jié)果與討論

2.1 條件實(shí)驗(yàn)

2.1.1 酸度的選擇

固定硼氰化鉀質(zhì)量濃度為 20g/L，向 5份含硒量相同的 10mL待測(cè)液中加入不同體積的鹽酸（4mL，5mL，6mL，8mL，10mL），測(cè)得熒光強(qiáng)度值如圖1。

由圖1可見(jiàn)，隨著酸度的增加，Se的熒光強(qiáng)度值先升高，酸度在 10%-30%之間熒光強(qiáng)度值變化不大，為了節(jié)約試劑以及方便起見(jiàn)，選擇鹽酸加入量為5mL。

2.1.2 硼氫化鉀濃度的選擇

在選定的酸度條件下，試驗(yàn)了不同質(zhì)量濃度（0.5%,1%,1.5%,2%,2.5%,3.5%）的硼氫化鉀用量對(duì)Se熒光強(qiáng)度值的影響,結(jié)果如圖2所示。從圖2可知，硼氫化鉀濃度過(guò)高，會(huì)產(chǎn)生大量的氫氣，從而稀釋待測(cè)成分，導(dǎo)致熒光強(qiáng)度下降；而濃度太低，又不利于待測(cè)成分的還原。所以，硼氫化鉀的質(zhì)量濃度選擇1.5%。

2.2 線性范圍及檢出限

在實(shí)驗(yàn)條件下，硒含量在0-100ug/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，回歸方程為c=0.023 4If，相關(guān)系數(shù)為R2=1。測(cè)定空白及標(biāo)準(zhǔn)溶液共12次，按照最低檢出限D(zhuǎn)L=3 δ/K計(jì)算，最低檢出限為 0.12ug/L。

表1 標(biāo)準(zhǔn)加入法回收率試驗(yàn)

表2 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)Se分析結(jié)果對(duì)照

2.3 精密度和回收率試驗(yàn)

根據(jù)試驗(yàn)方法1.3，將同一未知樣品進(jìn)行12次重復(fù)熔礦、提取、測(cè)定，算出該方法精密度RSD為3.65%。標(biāo)準(zhǔn)加入回收率試驗(yàn)，其結(jié)果見(jiàn)表1。本方法的回收率為 94%～111%?？梢?jiàn)，方法的準(zhǔn)確度較高。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)樣品分析

稱(chēng)取土壤國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07401～GBW07404、GBW074010～GBW07413樣品各0.5000g，按1.3節(jié)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，由表2結(jié)果得知，測(cè)定值與推薦值相符。

3 結(jié)語(yǔ)

本文采用碳酸鈉-氧化鋅混合熔劑對(duì)土壤樣品半熔，斷續(xù)流動(dòng)氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定土壤樣品中硒的含量。方法經(jīng)國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證后，，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。該方法簡(jiǎn)便、可行，適合于土壤樣品中微量Se的測(cè)定。

[1] 捷]V.西赫拉, 等. 原子熒光光譜學(xué)[M] . 北京: 冶金工業(yè)出版社, 1979.

[2] 李剛，李文莉. 氫化物-原子熒光法測(cè)定銅礦中微量硒和碲[J]. 巖礦測(cè)試，2002，21(3)：223～226.

[3] 任萍，張勤，張錦茂. 焙燒富集分離-氫化物原子熒光法測(cè)定地質(zhì)物料中痕量硒[J]. 分析試驗(yàn)室，1994，13（4）：65～67.

[4] 王燁. 氫化物原子熒光法測(cè)定煤中微量硒[J]. 地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室，1993，9（3）：165～167.

[5] 張厚蘭，郭居媛. 原子熒光光譜法測(cè)定銅礦中硒和碲[J]. 巖礦測(cè)試，1993，12(4)：287～289.

[6] 鄒箐，張平，楊志剛, 等. 氫化物-無(wú)色散原子熒光法測(cè)定螺旋藻膠囊中的微量硒[J] .分析試驗(yàn)室，1998，17(5)：84～86.

[7] 李剛，劉玉華, 新化學(xué)蒸氣發(fā)生體系原子熒光法測(cè)定糧食樣品中的痕量鎘[J]. 巖礦測(cè)試，2006，25(1)：27～30，34.