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    不同種類碳酸鈣在SEBS彈性體中的應(yīng)用

    2014-12-10 10:54:38馬秀峰田蕾吉林省石油化工設(shè)計(jì)研究院130021
    化工管理 2014年6期
    關(guān)鍵詞:硬脂酸偶聯(lián)劑彈性體

    馬秀峰 田蕾(吉林省石油化工設(shè)計(jì)研究院 130021)

    SEBS是熱塑性彈性體SBS的加氫產(chǎn)物,常稱為氫化SBS,其主要特點(diǎn)是可塑性強(qiáng),低收縮性,高強(qiáng)韌度,耐候性佳,觸感佳,產(chǎn)品霧面佳,高耐壓縮性,高止滑性,高柔韌性和耐低溫性。具有制程簡(jiǎn)單,無(wú)橡膠異味,易調(diào)色等優(yōu)點(diǎn)。因脂肪族雙鍵已飽和,具有耐天候,紫外線,氧,臭氧和熱等特點(diǎn)。雖然SEBS具有這些優(yōu)點(diǎn),,但還是不能滿足某些具體的實(shí)際需要。所以在實(shí)際運(yùn)用中,常將其與各種橡膠,塑料或其它填充物混煉,制成各種耐沖擊,止滑,耐磨,抗壓縮,耐寒之改性材料。

    碳酸鈣是塑料和橡膠工業(yè)中用量最大,使用最方便,價(jià)格低廉的填料。用碳酸鈣填充橡膠制品不僅可以降低成本,節(jié)約原料,而且能夠改善制品的耐蠕變性能,熱變形溫度,尺寸穩(wěn)定性,成型加工性等。

    本文采用重質(zhì)碳酸鈣對(duì)SEBS進(jìn)行填充改性,并對(duì)填充體系的拉伸強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng)率,定伸強(qiáng)度和壓縮永久變形進(jìn)行比較,得出一些有益的結(jié)果。

    一、實(shí)驗(yàn)部分

    1.主要原料與儀器

    SEBS:YH-602,中國(guó)石化巴陵石油化工有限責(zé)任公司;環(huán)烷烴橡膠油:KN4010,中國(guó)石油潤(rùn)滑油公司;碳酸鈣:市售均可;硬脂酸:工業(yè)級(jí),上海韜勝實(shí)業(yè)有限公司;鈦酸酯,鋁酸酯和新型活化劑:化學(xué)級(jí),濟(jì)南圣和化工有限公司。

    擠出機(jī):SHJ同向雙螺桿擠出機(jī),南京杰恩特機(jī)電有限公司;高速混合機(jī):SHR-10A,張家界常通機(jī)械廠;萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī):4302型,美國(guó)Instron公司;壓縮變形儀:HZ-7010型,上海恒準(zhǔn)儀器科技有限公司。

    2.性能測(cè)試

    拉伸強(qiáng)度,扯斷伸長(zhǎng)率和300%定伸強(qiáng)度:按 GB/T 528-1998測(cè)試;壓縮永久變形:按GB/T 7759測(cè)試。

    3.工藝流程

    4.實(shí)驗(yàn)配方

    (1)不同目數(shù)碳酸鈣應(yīng)用于彈性體

    SEBS100份(充環(huán)烷烴橡膠油150份,靜置2小時(shí)),碳酸鈣400份,硬脂酸5份經(jīng)高混機(jī)混合后備用。

    (2)硬脂酸表面活化處理的碳酸鈣應(yīng)用于彈性體

    SEBS100份(充環(huán)烷烴橡膠油150份,靜置2小時(shí)),碳酸鈣400份(與硬脂酸10份經(jīng)高混機(jī)充分活化),硬脂酸5份經(jīng)高混機(jī)混合后備用。

    (3)3鈦酸酯活化的碳酸鈣應(yīng)用于彈性體

    SEBS100份(充環(huán)烷烴橡膠油150份,靜置2小時(shí)),碳酸鈣400份(與各種活化劑10份經(jīng)高混機(jī)充分活化),硬脂酸5份經(jīng)高混機(jī)混合后備用。

    二、結(jié)果與討論

    1.不同目數(shù)碳酸鈣對(duì)彈性體性能的影響

    從理論上講,重鈣的粒徑越小,應(yīng)用到彈性體中的效果越好,但在實(shí)際應(yīng)用中,并非如此。表1列出不同粒徑的重鈣,在完全相同的造粒配方和加工工藝條件下制得,并以相同的比例添加到彈性體中,測(cè)得的各種力學(xué)性能指標(biāo)。

    表1 不同粒徑重鈣以相同填充量對(duì)SEBS彈性體力學(xué)性能的影響

    從表1所列數(shù)據(jù)可以看出,重鈣的粒徑由400目增加到1250目,粒徑越小,各種力學(xué)性能指標(biāo)越好,。當(dāng)粒徑增加到2250目時(shí),力學(xué)性能有所降低,這是因?yàn)樘妓徕}的粒徑太小,比表面積過(guò)大,表面能也越大,所以形成了團(tuán)聚。團(tuán)聚分子不易打散,最終填充到彈性體中的碳酸鈣不是原生粒子,而是以團(tuán)聚顆粒的形態(tài)分散于彈性體中,難以形成穩(wěn)定的界面,使性能反而降低。

    對(duì)于碳酸鈣的填充效果,如從綜合性價(jià)比考慮,最好選用800-1250目重鈣,如單純從價(jià)格考慮,選用400目重鈣也可。需要特別注意的是目前市場(chǎng)銷售的重鈣所標(biāo)示的目數(shù),常常與實(shí)際目數(shù)不符,需要引起充分重視。

    2.表面活化處理對(duì)彈性體性能的影響

    碳酸鈣粒子相對(duì)于彈性體來(lái)說(shuō),是極性的,與非極性的彈性體難以相容。欲使碳酸鈣粒子均勻的分散到彈性體中,并能與分子鏈產(chǎn)生較強(qiáng)的親和力,就需要對(duì)碳酸鈣粒子表面進(jìn)行活化處理。

    表2列出了沒(méi)有經(jīng)過(guò)活化的重鈣,市售活化重鈣與自行活化重鈣的力學(xué)性能比較,所用重鈣粒徑為800目,市售活化重鈣和自行活化重鈣所使用的表面活性劑均為硬脂酸。

    表2 重鈣是否活化對(duì)彈性體力學(xué)性能的影響

    從表2所列數(shù)據(jù)可以看出,市售活化重鈣與沒(méi)有經(jīng)過(guò)活化的重鈣性能差別不大,而自行活化重鈣的性能則有較為明顯的提高。這說(shuō)明將碳酸鈣應(yīng)用在彈性體中,表面活化處理有著重要的意義。

    目前市場(chǎng)上出售的重鈣一般都是未經(jīng)活化處理的原粉,用戶使用時(shí),大多在高混機(jī)中,用表面活性劑自行進(jìn)行活化處理。市售的活化重鈣大多也是采用這種活化方法,但是受到活化設(shè)備和活化工藝的限制,難以達(dá)到活化要求,活化的效果并不太好。

    3.不同的表面活性劑對(duì)彈性體性能的影響

    目前市面上銷售的表面活性劑種類很多,如硅烷偶聯(lián)劑,鈦酸酯偶聯(lián)劑,鋁酸酯偶聯(lián)劑,酸式亞磷酸酯偶聯(lián)劑,鋁/鈦復(fù)合偶聯(lián)劑和稀土偶聯(lián)劑等。目前用的最多的是鋁酸酯偶聯(lián)劑,綜合性價(jià)比較好。不同性能的偶聯(lián)劑,對(duì)碳酸鈣活化效果不同,同一種偶聯(lián)劑對(duì)不同粒徑的碳酸鈣用量也不一樣,粒徑越小,比表面積越大,用量越多,其用量一般為碳酸鈣質(zhì)量的1.2-2%。

    表3列出了不同表面活性劑,以同樣比例活化的1250目碳酸鈣填充的力學(xué)性能。

    表3 不同表面活性劑處理的重鈣對(duì)彈性體力學(xué)性能的影響

    從表3所列數(shù)據(jù)可以看出,使用不同的表面活性劑對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面處理,對(duì)彈性體的性能影響非常之大,這說(shuō)明選擇合適的表面活性劑對(duì)碳酸鈣的表面處理非常重要。

    表1數(shù)據(jù)表明碳酸鈣粒徑小于2250目時(shí),由于團(tuán)聚的關(guān)系,粒徑越小,效果越差??扇绻捎煤侠淼呐浞剑x擇高性能的表面活性劑和活化設(shè)備,以及先進(jìn)的活化工藝,對(duì)2500目甚至5000目重鈣進(jìn)行活化處理,會(huì)得到非常好的效果,各項(xiàng)力學(xué)性能指標(biāo)遠(yuǎn)超過(guò)1250目的碳酸鈣,而且成品的表面光澤度也好。

    三、結(jié)論

    1.隨著碳酸鈣粒徑的變小,彈性體的各種力學(xué)性能有所提升,但超過(guò)2250目時(shí),由于團(tuán)聚想象的出現(xiàn),力學(xué)性能反而降低。

    2.有效的活化處理可以防止團(tuán)聚現(xiàn)象的出現(xiàn),有效提高彈性體的各種力學(xué)性能。

    3.使用不同的表面活性劑對(duì)碳酸鈣進(jìn)行處理,對(duì)彈性體的各種力學(xué)性能影響很大,所以選用合適的表面活性劑對(duì)于提高彈性體的各種力學(xué)性能意義重大。

    [1]鄒盛歐.EVA的加工與應(yīng)用[J].現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用.1998.(4):46.

    [2]劉英俊,王錫臣.改性塑料行業(yè)指南[M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社,2000.

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