楊曉慶,方正,侯芳麗,葛天琪,張晉華 *
(1.南京理工大學泰州科技學院,江蘇 泰州 225300;2.南京理工大學環(huán)境與生物工程學院,江蘇 南京 210094)
電鍍行業(yè)中鍍鉻、塑料電鍍粗化和鈍化的漂洗廢水中含有大量含鉻廢水。Cr(VI)毒性很強,是強致癌物質。處理含鉻廢水的方法有化學法、離子交換法、電解法、吸附法及膜過濾法等,其中吸附法由于具有工藝簡單,裝備制造便宜,操作容易等優(yōu)點而被廣泛使用[1-3]。
我國南方很多地區(qū)甘蔗產量很大,直接用燃燒處理甘蔗渣不僅浪費了大量的資源,還嚴重污染大氣,影響人類生存環(huán)境。利用甘蔗渣來制備活性炭既有效利用廢棄物,又節(jié)約成本,不僅經濟實用,而且減少了對環(huán)境的破壞[4-7]。本文以農林廢棄物甘蔗渣為原料制備了活性炭,并應用于含鉻電鍍廢水的處理中。
主要試劑:氯化鋅、重鉻酸鉀、鹽酸、氫氧化鈉。
主要儀器和設備:美的EV923KF6-NA 變頻微波爐、北京普析通用儀器有限公司TAS-990 火焰原子吸收分光光度計、梅特勒–托利多儀器有限公司AL104電子天平、常州國華電器有限公司多用振蕩器、上海精密科學儀器有限公司PHS-3C 型pH 計。
稱取5.000 0 g 干燥甘蔗渣,用20%的氯化鋅溶液按質量比1∶10 浸漬48 h,瀝干后用容器密封,以700 W功率微波活化6 min。先用稀鹽酸酸洗,再用蒸餾水洗至中性,烘干,研磨備用。
準確稱取120°C 烘干至恒重的重鉻酸鉀0.282 9 g,溶解于水中后轉移至100 mL 容量瓶中,加入5 mL 濃鹽酸,再用水稀釋定容至刻度線,搖勻即得1 000 mg/L鉻標準溶液。取此鉻標準溶液,通過稀釋配制成所需質量濃度的鉻溶液。
準確稱取一定量甘蔗渣活性炭于100 mL 一定質量濃度的鉻溶液中,置于振蕩器中振蕩吸附一定時間,靜置過濾,用火焰原子分光光度法測定鉻的剩余含量,吸附量q和去除率η 按式(1)和式(2)計算。
式中:ρ0和ρt分別代表Cr 溶液初始和t時刻的質量濃度,mg/L;V為移取鉻的溶液體積,L;m為吸附劑質量,g。
固定甘蔗渣活性炭質量為0.050 0 g,振蕩溫度為20°C,吸附時間為20 min,溶液pH為6,考察鉻初始質量濃度對吸附效果的影響,結果見圖1。
圖1 鉻初始質量濃度對吸附的影響Figure 1 Effect of the initial mass concentration of chromium on adsorption
圖1 表明,隨鉻初始質量濃度增大,活性炭的吸附量逐漸增加,而鉻的去除率逐漸降低。這是因為當鉻初始質量濃度較低時,活性炭可充分吸附鉻,鉻的去除率大,而隨鉻質量濃度增加,活性炭逐漸飽和,大量的鉻不能被吸附,去除率下降。所以,活性炭吸附法適用于處理低質量濃度的含鉻廢水。
固定甘蔗渣活性炭質量為0.050 0 g,吸附時間20 min,鉻初始質量濃度為20.00 mg/L,溶液pH為6,考察吸附溫度對吸附效果的影響,結果見圖2。
圖2 溫度對吸附的影響Figure 2 Effect of temperature on adsorption
由圖2 可知,隨著溫度升高,活性炭對鉻的吸附量和鉻的去除率均增大。溫度從10°C 增加到50°C,活性炭的吸附量從24.42 mg/g 增至26.53 mg/g,鉻的去除率則從61.05%增至66.32%。這是因為吸附是吸熱反應,所以溫度升高有利于吸附。雖然升溫有利于吸附的進行,但是從圖中可見效果并不明顯。為降低操作費用,選擇常溫條件15~35°C 進行吸附。
固定甘蔗渣活性炭質量為0.050 0 g,反應溫度為20°C,吸附時間20 min,鉻初始質量濃度為20.00 mg/L,考察溶液pH 對吸附效果的影響,結果見圖3。
由圖3 可見,隨pH 增加,活性炭的吸附量和鉻的去除率均下降。pH 在3~5時,由于活性炭表面的羥基(─OH)、甲氧基(─COH3)等基團上的氫具有較大的靜電引力,能吸附等負離子,形成一個相對穩(wěn)定的結構,從而有利于活性炭的吸附[8]。隨pH升高,OH?濃度增大,由于活性炭含氧基團與OH?的親和力大于對鉻的親和力,吸附量與去除率下降??紤]到GB 21900–2008《電鍍污染物排放標準》,選擇pH為5,吸附完成后調節(jié)pH 在6~9 范圍內,便可達標排放。
固定甘蔗渣活性炭質量為0.050 0 g,振蕩溫度為20°C,鉻初始質量濃度為20.00 mg/L,溶液pH為5,考察吸附時間對吸附效果的影響,結果見圖4。
圖4 時間對吸附的影響Figure 4 Effect of time on adsorption
由圖4 可知,隨吸附時間增加,活性炭的吸附量和對鉻的去除率也相應增大。60 min 后,繼續(xù)延長時間,吸附量和去除率的增加趨于平緩,說明吸附已基本平衡。選擇吸附時間為60 min,此時活性炭的吸附量為32.32 mg/g,鉻的去除率達到80.79%。
固定振蕩溫度為20°C,吸附時間60 min,鉻初始質量濃度為20.00 mg/L,溶液pH為5,考察活性炭投加量對吸附的影響,結果見圖5。
圖5 活性炭投加量對吸附的影響Figure 5 Effect of the dosage of activated carbon on adsorption
由圖5 可見,隨活性炭投加量增加,鉻的去除率不斷增大。這是因為隨活性炭投加量增加,活性炭提供了更大的比表面積,所以促進了吸附。當投加量達到1 g/L時,鉻的去除率達94.00%,再繼續(xù)投加,去除率的增加趨于平緩,吸附已基本達到平衡。因此,活性炭投加量為1 g/L,吸附1 g 鉻需活性炭53 g,遠少于賈陳忠等[9]報道的需活性炭200 g。
實際含鉻廢水取自泰州某電鍍廠,其pH為2.54,主要成分為:總鉻20.01 mg/L,Cr(VI)15.24 mg/L,Zn2+1.97 mg/L,Ni2+1.27 mg/L,Cu2+1.79 mg/L。
取100 mL 上述電鍍廢水,調節(jié)pH為5,投入0.100 0 g 甘蔗渣活性炭,20°C 振蕩1 h。經多次重復試驗,廢水處理后總鉻為1.30 mg/L,Cr(VI)、Zn2+、Ni2+、Cu2+等均未檢出,出水水質達到GB 21900–2008表1 中總鉻1.50 mg/L 的要求。同等處理條件下,投入0.200 0 g 甘蔗渣活性炭,廢水處理后總鉻為0.33 mg/L,出水水質可滿足表3 中總鉻0.50 mg/L 的要求。
(1)以甘蔗渣為原料,氯化鋅為活化劑,微波制備甘蔗渣活性炭。該活性炭具有較強的鉻吸附能力,對模擬含Cr 廢水(鉻初始質量濃度20.00 mg/L,pH=5),投加量1 g/L,在20°C 下吸附60 min,Cr 的去除率可達94.00%。
(2)甘蔗渣活性炭處理20.01 mg/L 的實際含鉻廢水,投加1 g/L 處理后總鉻為1.30 mg/L,出水水質符合GB 21900–2008 表1 的要求;投加2 g/L 處理后總鉻為0.33 mg/L,出水水質符合表3 的要求。
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