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      生物酶控制樹(shù)脂技術(shù)在木片磨木漿車(chē)間的應(yīng)用

      2014-11-23 06:51:16李云澤
      華東紙業(yè) 2014年3期
      關(guān)鍵詞:硫酸鋁生物酶紙機(jī)

      李云澤

      (南紙股份有限公司技術(shù)中心,福建 南平 353000)

      0 前 言

      在制漿造紙工業(yè)中,樹(shù)脂障礙的控制問(wèn)題一直是一個(gè)非常重要的課題。

      在造紙?jiān)稀垵{中,除了存在纖維素、半纖維素和木素外,還含有少量不溶于水而溶于中性有機(jī)溶劑(如乙醚、丙酮、苯醇等)的化合物。這些物質(zhì)被稱(chēng)為有機(jī)溶劑抽出物,代表了植物中的樹(shù)脂。樹(shù)脂雖然在紙漿中含量較少,但在制漿造紙過(guò)程中,會(huì)以多種方式沉積在設(shè)備的表面上,從而產(chǎn)生一系列的樹(shù)脂障礙問(wèn)題,對(duì)制漿造紙及其產(chǎn)品質(zhì)量有著很大的影響,會(huì)造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。因此,對(duì)于制漿造紙工作者來(lái)說(shuō),如何在生產(chǎn)過(guò)程中最大限度地消除樹(shù)脂障礙帶來(lái)的影響,是一個(gè)無(wú)法回避的課題。

      1 紙漿中的樹(shù)脂及其危害

      樹(shù)脂是樹(shù)木生長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),廣泛存在于木材中。對(duì)于制漿造紙工業(yè)來(lái)說(shuō),一般將木材尤其是針葉木的樹(shù)脂習(xí)慣上分為四類(lèi):游離的脂肪酸、游離的樹(shù)脂酸、甘油三酸脂和不皂化物。但是,不同樹(shù)脂組分具有不同的沉積性能,也說(shuō)明紙漿中樹(shù)脂總量的多少不是樹(shù)脂障礙發(fā)生的主要因素。許多研究表明,樹(shù)脂中的甘油三酸脂是使樹(shù)脂發(fā)生沉積的關(guān)鍵物質(zhì)。甘油三酸脂(triglycerides,簡(jiǎn)稱(chēng)TG)屬于極性分子。它與其他極性分子(如脂肪酸等)相比,更易與疏水性的金屬表面形成范德華力,從而引起樹(shù)脂的沉積。

      紙漿中樹(shù)脂的沉積對(duì)制漿造紙的影響主要有兩個(gè)方面:一是樹(shù)脂的沉積能夠影響制漿造紙過(guò)程;二是樹(shù)脂的沉積會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降。具體來(lái)說(shuō),主要有以下危害:

      1.1 樹(shù)脂對(duì)紙機(jī)的危害

      在紙機(jī)網(wǎng)部,樹(shù)脂沉積在成形網(wǎng)上,影響紙頁(yè)的成形質(zhì)量;樹(shù)脂沉積在真空吸水箱上,降低吸水箱工作效率。

      在紙機(jī)壓榨部,樹(shù)脂沉積在壓榨輥、毛毯上,會(huì)降低毛毯吸水性,引起紙張孔洞,甚至斷紙。

      在紙機(jī)干燥部,會(huì)降低烘缸導(dǎo)熱率,引起烘缸粘紙、斷頭。

      所有這些影響的直接結(jié)果就是增加了設(shè)備清洗和維修時(shí)間,導(dǎo)致產(chǎn)量下降。

      1.2 樹(shù)脂沉積對(duì)紙張質(zhì)量的影響

      在抄紙過(guò)程中,樹(shù)脂沉積物或?qū)⒔档兔撍始凹堩?yè)的勻度和強(qiáng)度,或可形成樹(shù)脂斑點(diǎn)和孔洞。

      樹(shù)脂的存在還會(huì)降低纖維間的結(jié)合力,從而降低紙漿的強(qiáng)度,最終影響產(chǎn)品的質(zhì)量。

      2 解決樹(shù)脂問(wèn)題的傳統(tǒng)方法及其缺陷

      2.1 木材陳化法

      對(duì)木材進(jìn)行陳化處理,以降低樹(shù)脂含量,需要占用大量土地,造成資金積壓,并降低磨木漿的白度、強(qiáng)度及得率。

      2.2 工藝控制法

      加強(qiáng)系統(tǒng)的停機(jī)清洗,定期排放白水,從而導(dǎo)致生產(chǎn)效率降低,并增加了水耗及污染。

      2.3 滑石粉吸附法

      容易造成生產(chǎn)設(shè)備的磨損,較難操作和計(jì)量。

      2.4 明礬固定法

      容易造成生產(chǎn)設(shè)備的磨損,也較難操作和計(jì)量。使用大量明礬固定樹(shù)脂,縮小了pH適用范圍,對(duì)設(shè)備有較大腐蝕性,還會(huì)降低漿料白度。

      2.5 表面活性劑分散法

      表面活性劑會(huì)給施膠帶來(lái)潛在的不利影響,如產(chǎn)生泡沫,小塊沉積物的脫落會(huì)造成紙病或斷頭,在白水封閉系統(tǒng)中還會(huì)導(dǎo)致樹(shù)脂的積聚。某些表面活性劑或分散劑會(huì)有毒性或是難以降解,對(duì)環(huán)境保護(hù)相當(dāng)不利。

      3 生物酶控制樹(shù)脂的機(jī)理

      利用生物技術(shù)來(lái)解決制漿造紙過(guò)程中的樹(shù)脂問(wèn)題,是隨著造紙工業(yè)的發(fā)展而提出的一項(xiàng)新的樹(shù)脂控制技術(shù)。其方法之一就是利用生物酶處理紙漿中的樹(shù)脂,從而達(dá)到控制樹(shù)脂沉積的目的。

      酶是一種高效能、高專(zhuān)一性、高度可變性的高分子有機(jī)催化劑。其中的脂肪酶(即甘油酯水解酶),是一種能夠分解脂肪的酶。許多研究表明,樹(shù)脂中的甘油三酸酯(TG)是制漿造紙過(guò)程中產(chǎn)生樹(shù)脂障礙的有害組分之一,在紙漿中加入脂肪酶,可通過(guò)將TG水解成低黏性的脂肪酸和水溶性甘油,從而抑制樹(shù)脂的沉積。

      4 南紙TMP生產(chǎn)狀況

      歷史上,福建南紙股份有限公司的原料主要依靠當(dāng)?shù)氐鸟R尾松。馬尾松來(lái)自于周邊地區(qū),許多是割完樹(shù)脂后的“割脂木”。馬尾松樹(shù)脂和有機(jī)抽出物含量高達(dá)3%(重量比)。南紙股份有限公司TMP車(chē)間于1998年3月試車(chē),同年5月7日正式投產(chǎn),設(shè)計(jì)能力為日產(chǎn)TMP200 t,其原料為馬尾松。它是南紙股份有限公司擁有最新技術(shù)裝備的5號(hào)紙機(jī)的供漿車(chē)間,約占其漿料配比的30%左右。由于原有紙機(jī)的運(yùn)行車(chē)速低,樹(shù)脂障礙的影響并不大。隨著年產(chǎn)18 萬(wàn)t新聞紙的5號(hào)紙機(jī)的運(yùn)行投產(chǎn),在高車(chē)速下TMP中大量的樹(shù)脂嚴(yán)重影響了5號(hào)紙機(jī)的正常運(yùn)行,造成糊網(wǎng)、粘缸等現(xiàn)象及頻繁的斷頭,致使紙機(jī)車(chē)速始終無(wú)法達(dá)到設(shè)計(jì)水平,同時(shí)紙機(jī)的清洗周期達(dá)到每天一次,嚴(yán)重影響了紙機(jī)的產(chǎn)量和新聞紙的質(zhì)量。為減少樹(shù)脂障礙,TMP車(chē)間曾一度提高陳化木的用量,減少新鮮材的用量,但結(jié)果是TMP漿的白度和裂斷長(zhǎng)都大大降低,嚴(yán)重影響了成紙的質(zhì)量指標(biāo)。面對(duì)難題,南紙股份公司開(kāi)拓思路,從2000年3月開(kāi)始,決定采用美國(guó)EDT公司的產(chǎn)品——生物酶,以解決樹(shù)脂問(wèn)題。

      5 生物酶在南紙TMP車(chē)間的應(yīng)用及添加生物酶的工藝流程

      在南紙TMP車(chē)間的實(shí)際應(yīng)用中,采用了生物酶與硫酸鋁配合使用的方法。主要步驟如下:

      (1)利用生物酶催化TG水解成甘油和脂肪酸;

      (2)采用硫酸鋁固定法將有害樹(shù)脂水解產(chǎn)物脂肪酸“固定”在纖維表面上。在硫酸鋁溶液中,鋁的絡(luò)離子化合物主要有5種形態(tài):Al3+、[Al(OH)]2+、[Al8(OH)20]4+、[Al(OH)4]-、Al(OH)3,pH值不同。這5種形態(tài)的組成也不相同,在pH值為4.8時(shí),溶解狀態(tài)的水解組分[Al8(OH)20]4+濃度最高。 [Al8(OH)20]4+借助于氫鍵聚結(jié)脂肪酸,成為帶正電性的聚合物。當(dāng)系統(tǒng)中存在紙漿時(shí),帶正電性的脂肪酸聚合物會(huì)強(qiáng)烈地吸附在帶負(fù)電性的纖維表面上,完成脂肪酸的“固定”,被纖維帶走,而不會(huì)造成樹(shù)脂沉積而形成樹(shù)脂障礙。

      6 生物酶的工藝流程

      生物酶控制樹(shù)脂的過(guò)程主要是在TMP車(chē)間的貯漿塔中完成的。生物酶和一定濃度的硫酸鋁分別泵送至中濃塔,在這里二者與漿料充分混合后,由中濃泵泵送至貯漿塔,在貯漿塔中停留2h后,再經(jīng)送漿泵送往造紙車(chē)間。具體工藝流程,見(jiàn)圖1。

      圖1 南紙TMP車(chē)間生物酶控制樹(shù)脂障礙工藝流程

      7 生物酶控制技術(shù)的改進(jìn)

      隨著生物酶的應(yīng)用,樹(shù)脂障礙得到了有效的控制,在此基礎(chǔ)上,南紙TMP車(chē)間逐漸提高原料中新鮮材的比重,以獲得更高的成漿質(zhì)量,見(jiàn)圖2。在此過(guò)程中,我們采用EDT公司提供的快速測(cè)定紙漿中TG含量的方法,對(duì)生物酶處理前、后的TMP漿料的TG含量進(jìn)行了大量的跟蹤測(cè)定,在數(shù)據(jù)指導(dǎo)下及時(shí)調(diào)整生物酶與硫酸鋁用量,以保持樹(shù)脂控制能力,保證漿料中的TG含量始終處于安全的濃度范圍內(nèi)。

      圖2 生物酶處理對(duì)TMP白度及新鮮材用量的影響

      經(jīng)過(guò)大量生產(chǎn)實(shí)踐,我們定下了以下優(yōu)化方案:

      (1)將生物酶的用量由原來(lái)的250 mg/kg漿提高到350 mg/kg漿,使絕大多數(shù)的TG得以有效降解。

      (2)硫酸鋁的用量由4kg/t漿提高到10kg/t漿。

      (3)在送漿稀釋水中加入一定量的滑石粉以降低漿料的黏性。

      工藝優(yōu)化的結(jié)果是使原料中新鮮材的用量達(dá)到60%~80%,而TMP中的TG含量由處理前的0.7%(平均值)降至安全范圍(0.2%以下)。

      8 生物酶技術(shù)應(yīng)用的成果

      生物酶控制樹(shù)脂障礙的技術(shù)在TMP車(chē)間的成功應(yīng)用,使5號(hào)紙機(jī)的運(yùn)行得到明顯改善。在加酶后的幾天里,紙機(jī)壓榨、毛布、成型網(wǎng)和干網(wǎng)上樹(shù)脂的沉積明顯下降,紙機(jī)正常運(yùn)行時(shí)間延長(zhǎng),斷頭次數(shù)減少,產(chǎn)量增加。在第一個(gè)月,紙機(jī)停機(jī)清洗的次數(shù)從試驗(yàn)前每周7~10次減少到每周一次。紙機(jī)車(chē)速?gòu)? 100 m/min提高到1 350 m/min。六個(gè)月后,紙機(jī)清洗的頻率進(jìn)一步延長(zhǎng)到每10天一次。漿的白度從原來(lái)采用老化木材時(shí)的約52%ISO提高到(55%~57%)ISO,而且紙機(jī)車(chē)速提高到1 500 m/min。

      9 結(jié)束語(yǔ)

      自從50多年前南紙投產(chǎn)起,樹(shù)脂障礙問(wèn)題就一直困擾著南紙新聞紙的生產(chǎn)。直至引入生物酶之前曾使用過(guò)許多化學(xué)處理方案都沒(méi)有獲得令人滿(mǎn)意的結(jié)果。生物酶技術(shù)的成功應(yīng)用給我們帶來(lái)了新的可能,并改變了原材料處理和未來(lái)木材供應(yīng)方面的思路。到目前為止使用這一技術(shù)獲得的成果是:

      (1)基本上解決了樹(shù)脂沉積問(wèn)題。

      (2)減少了紙頁(yè)斷頭和紙機(jī)清洗次數(shù)。

      (3)增加了紙機(jī)的正常運(yùn)行時(shí)間和產(chǎn)量。

      (4)改善了漿的白度和強(qiáng)度。

      (5)延長(zhǎng)毛布和網(wǎng)的使用壽命。

      (6)減少木材存儲(chǔ),加快資金周轉(zhuǎn)。

      (7)改善操作環(huán)境。

      總的說(shuō)來(lái),生物酶控制樹(shù)脂非常成功,超出了預(yù)期。而且,它開(kāi)辟了在其他工藝過(guò)程中應(yīng)用生物酶的新的可能性,如改善漂白、脫墨、殺菌和水處理等,為制漿造紙新技術(shù)的開(kāi)發(fā)提供了新的思路。

      【1】秦夢(mèng)華. 紙漿中的樹(shù)脂及其障礙控制[M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社:1998.

      【2】陳守勤,林一亭,張玉德等. 用生物酶技術(shù)克服樹(shù)脂障礙[J].國(guó)際造紙,2001(5):

      【3】林援朝. 現(xiàn)代造紙新技術(shù)與質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)實(shí)用手冊(cè)[M].北京:中科多媒體電子出版社,2003.

      【4】沈一丁. 造紙化學(xué)品的制備和作用機(jī)理[M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社,1999.

      【5】安郁琴,劉忠. 制漿造紙助劑[M].北京:中國(guó)輕工業(yè)出版社,2003.

      【6】劉俊華,張美云,羅清,等. 生物酶預(yù)處理對(duì)高得率紙漿纖維性能的影響[J].紙和造紙,2012(4):

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