FAAS法測定鈣爾奇小添佳咀嚼片中鈣、鐵、鋅和銅的含量

那海秋（遼寧省食品藥品檢驗所，沈陽 110023）

鈣爾奇小添佳咀嚼片是惠氏制藥有限公司生產(chǎn)，由碳酸鈣、維生素D3、富馬酸亞鐵、碳酸銅、氧化鋅、全脂奶粉和硬脂酸等原輔料組成，是適合于4～10歲兒童補充鈣、鐵、鋅、銅礦物元素及維生素D的復(fù)合制劑。目前，鈣、鐵、鋅、銅的測定方法有滴定法、比色法和原子吸收光譜法等［1－8］。其標準規(guī)定鈣、鐵、鋅、銅檢測方法為電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP－MS法），但因ICP－MS儀器價格昂貴，目前普及率較低，且操作成本較高，不適合基層檢測機構(gòu)對其質(zhì)量的監(jiān)督檢測。而原子吸收儀器價格相對便宜，操作簡便，各基層檢測機構(gòu)都有配備，因此，筆者建立原子吸收分光光度法測定其功效成分鈣、鐵、鋅、銅的含量。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 Z2010型原子吸收分光光度計（日本日立公司）；HLA－4S型鈣、鐵、鋅、銅空心陰極燈（日本日立公司）；MARS型微波消解儀（美國CEM公司）；ELAN9000型電感耦合等離子質(zhì)譜儀（美國P－E公司）。

1.2 試藥 碳酸鈣基準試劑（105℃干燥至恒質(zhì)量）；鐵對照品溶液（1 000μg·mL－1，國家有色金屬及電子材料分析測試中心，批號11341）；鋅對照品溶液（1 000μg·mL－1，中國計量科學研究院，批號10123）；銅對照品溶液（1 000μg·mL－1，中國計量科學研究院，批號10051）；硝酸（微電子化學品，超凈高純試劑）；氧化鑭（高純試劑）；鹽酸等其余試劑為分析純；所用水為超純?nèi)ルx子水。

2 方法與結(jié)果

2.1 儀器條件 采用空氣－乙炔火焰法，塞曼背景校正方式。其余儀器條件見表1。

表1 儀器條件Tab.1 Instrument conditions

2.2 溶液制備

2.2.1 對照品溶液的制備 鈣對照品溶液的制備：精密稱定105℃干燥至恒質(zhì)量的碳酸鈣基準試劑2.497g，置于1 000mL量瓶中，加入（1＋1）鹽酸20mL使溶解，用水定容至刻度，搖勻，制成1 000μg·mL－1鈣對照品儲備溶液；取10mL鈣對照品儲備溶液，置于100mL量瓶中，用5mL·L－1硝酸定容至刻度，搖勻，制成100μg·mL－1鈣對照品使用液。鐵、鋅和銅對照品使用液：分別精取1.2項下鐵、銅和鋅對照品溶液（1 000μg·mL－1）10，10 和1mL，分置于100mL量瓶中，以5mL·L－1硝酸定容至刻度，搖勻，制成100μg·mL－1鐵和銅及10μg·mL－1鋅對照品使用液。

2.2.2 供試品溶液的制備 取供試品20片，研細，混勻，精密稱取約0.5g，于微波消解罐中，加入5mL硝酸，于100℃預(yù)消解60min，冷卻后加2mL雙氧水，蓋好內(nèi)、外蓋將消解罐放入微波消解儀中消解，自然冷卻后將消解液用水定量轉(zhuǎn)移至250mL量瓶中，并定容至刻度，制成樣品儲備液，同時做試劑空白實驗。鈣測定液：取樣品儲備液1mL，置于50mL量瓶中，加入10mL50g·L－1氧化鑭溶液，以水定容至刻度，搖勻即得?？瞻讓嶒炌ú僮鳌ｈF、鋅和銅測定液：取樣品儲備液25mL，置于50mL量瓶中，以5mL·L－1硝酸定容至刻度，搖勻即得。試劑空白實驗同法操作。微波消解條件見表2。

表2 微波消解條件Tab.2 The conditions of microwave digestion for samples

2.3 方法學考察

2.3.1 線性關(guān)系考察 精密吸取鈣、鐵、鋅和銅對照品使用液適量，各分置于7個10mL量瓶中，制成鈣、鐵、鋅和銅對照品系列溶液，其中鈣對照品系列溶液中各加入2mL 50g·L－1氧化鑭溶液，以水定容至刻度，搖勻即得；鐵、鋅和銅對照系列溶液以5mL·L－1硝酸定容至刻度，搖勻即得。按照2.1項下儀器條件測定，分別以鈣、鐵、鋅和銅的吸光度值（Y）為縱坐標、對應(yīng)的對照品系列溶液質(zhì)量濃度（X）為橫坐標，繪制標準曲線，并分別求出鈣、鐵、鋅和銅的回歸方程，結(jié)果見表3。結(jié)果表明，鈣、鐵、鋅和銅在上述質(zhì)量濃度范圍內(nèi)與其對應(yīng)的吸光度值具有良好的線性關(guān)系。

表3 對照品系列溶液質(zhì)量濃度和回歸方程Tab.3 Standard series of solution concentration and the regression equations

2.3.2 精密度實驗 取上述對照品系列溶液中鈣（4μg·mL－1）、鐵（1μg·mL－1）、鋅（0.8μg·mL－1）和銅（1μg·mL－1）的對照品溶液，按照2.1項下儀器條件分別連續(xù)測定6次，記錄其吸光度值，結(jié)果顯示，鈣、鐵、鋅和銅測得吸光度值的RSD值分別為0.31%，0.16%，0.47%和0.28%（n＝6），表明該方法具有良好的精密度。

2.3.3 重復(fù)性實驗 取同一批樣品，按2.2.2供試品溶液的制備方法分別制備供試品溶液6份，同時按2.3.1線性關(guān)系考察中方法制備對照品系列溶液，按照2.1項下儀器條件測定，按標準曲線法計算樣品中鈣含量為197.8mg·g－1，RSD為1.2%；鐵含量為2.86mg·g－1，RSD為2.1%；鋅含量為3.01mg·g－1，RSD為2.6%；銅含量為0.280mg·g－1，RSD為1.8%。結(jié)果表明，本方法具有較好的重復(fù)性。

2.3.4 穩(wěn)定性實驗 將同一質(zhì)量濃度鈣、鐵、鋅和銅對照品溶液在相同儀器條件下，分別于0，2，4，8，12和24h重復(fù)測定，測得鈣、鐵、鋅和銅吸光度值的RSD在0.87%～1.45%之間，表明鈣、鐵、鋅、銅在24h內(nèi)測定結(jié)果穩(wěn)定。

2.3.5 回收率實驗 取2.3.3項下同一批樣品做回收實驗，分別加入適量碳酸鈣基準試劑（按2.479g碳酸鈣含1g鈣計算鈣加標量）及鐵、鋅和銅對照品溶液，按2.2.2項下供試品溶液制備方法制備5份供試品溶液，按2.1項下儀器條件測定鈣、鐵、鋅和銅含量，計算回收率，結(jié)果見表4。

表4 回收率實驗結(jié)果（n＝5）Tab.4 Results of recovery tests（n＝5）

2.3.6 樣品測定 取3批樣品，按2.2.2項下供試品溶液的制備方法分別制備供試品溶液，同時按2.2.1項下對照品溶液的制備方法配制對照品溶液，按2.1項下儀器條件測定，標準曲線法計算樣品中鈣、鐵、鋅和銅含量。同時用ICP－MS法對上述3批樣品進行了測定，結(jié)果見表5。結(jié)果表明，F(xiàn)AAS法測定結(jié)果與ICP－MS法測定結(jié)果無明顯差異。

3 討論

供試品溶液制備方法的選擇：選擇微波消解－預(yù)消解法制備供試品溶液［9］，消解過程可減少樣品的污染和待測元素的損失，操作過程簡便易行，省時省力；預(yù)消解可以加速樣品分解，節(jié)省供試品溶液制備時間；而加入雙氧水可以使樣品中全脂奶粉、硬脂酸等有機成分更迅速完全地分解，減少消解過程酸的用量，減少環(huán)境污染。

表5 樣品測定結(jié)果Tab.5 Determination results of samples

本實驗建立的火焰原子吸收分光光度法測定鈣爾奇小添佳咀嚼片中功效成分鈣、鐵、鋅和銅含量，具有快速、準確、穩(wěn)定性好和操作簡單等優(yōu)點，且原子吸收儀器普及率高。在本實驗研究范圍內(nèi)，鈣、鐵、鋅和銅均具有良好的線性關(guān)系、回收率及精密度，已運用于樣品中鈣、鐵、鋅和銅的含量測定。

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