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    CFB鍋爐脫銷改造技術(shù)探討

    2014-10-21 18:08:49殷濤濤
    基層建設(shè) 2014年8期

    殷濤濤

    中石化股份有限公司天津分公司熱電部 天津 300000

    摘要:氮氧化物是空氣污染物的重要組成部分,如何處理工業(yè)廢氣中的的氮氧化物是當(dāng)前的一大熱點(diǎn)話題。當(dāng)前科技日新月異脫硝技術(shù)已日漸成熟,本文就天津石化熱電廠循環(huán)流化床鍋爐和煤粉爐煙氣脫硝工程為例,介紹了選擇性非催化還原法(SNCR)技術(shù)和選擇性催化還原(SCR)脫硝技術(shù)的原理,針對(duì)該工程在建設(shè)中和試投運(yùn)后出現(xiàn)的問題,展開討論并提出解決建議。

    關(guān)鍵詞:煙氣脫銷;NOx;SNCR;SCR

    一、熱電廠鍋爐概況

    1、中國石化天津分公司熱電部現(xiàn)有 9臺(tái)鍋爐,擔(dān)負(fù)著為現(xiàn)有化工裝置提供穩(wěn)定、可靠的電力和蒸汽供應(yīng)的任務(wù)。熱電部鍋爐煙氣脫硫、脫硝改造項(xiàng)目涉及到#3、#4、#6、#7、#8、#9、#10共 7 臺(tái)鍋爐,3#、4#鍋爐為出力 220t/h 的煤粉爐,該兩臺(tái)鍋爐作為一個(gè)脫硝單元考慮,采用 SCR 的脫硝工藝。#6、#7鍋爐為出力 410t/h 的煤粉爐,該兩臺(tái)鍋爐作為一個(gè)脫硝單元考慮,采用 SCR 的脫硝工藝。#8~#10鍋爐為出力465t/h的循環(huán)流化床鍋爐,該三臺(tái)鍋爐作為一個(gè)脫硝單元來考慮,采用 SNCR+O3氧化的組合工藝。目前,#3、#4、#6、#7鍋爐最大工況下煙氣中NOx濃度為550 mg/Nm3,#8、#9、#10鍋爐最大工況下煙氣中 NOx濃度為 400 mg/Nm3。7 臺(tái)鍋爐外排煙氣中的 NOx排放濃度均超出了環(huán)保限值要求。鑒于上述原因,所以中國石化天津分公司決定對(duì)該 7 臺(tái)鍋爐進(jìn)行環(huán)保治理,即對(duì) #3、#4鍋爐,#6、#7鍋爐,#8、#9、#10鍋爐進(jìn)行脫硝改造。

    2、該項(xiàng)目實(shí)施后,#3、#4煤粉爐煙氣中NOx 排放量可由2085.6噸/年減少到341.3 噸/年,使裝置NOx 排放濃度由550mg/Nm3(設(shè)計(jì)值)降低到90mg/Nm3 以下,每年共計(jì)可減排NOx1744.3 噸。#6、#7煤粉爐煙氣中NOx 排放量可由3876.8 噸/年減少到634.4 噸/年,使裝置NOx 排放濃度由550mg/Nm3(設(shè)計(jì)值)降低到90mg/Nm3 以下。每年共計(jì)可減排NOx3242.4 噸。#8~# 10CFB 鍋爐NOx 排放量可由3967.9 噸/年減少到892.8 噸/年,使鍋爐煙氣中的NOx 排放濃度由400mg/Nm3(設(shè)計(jì)值)降低到90mg/Nm3 以下,每年共計(jì)可減排NOx3075.1 噸。因此,本項(xiàng)目的實(shí)施對(duì)天津分公司7 臺(tái)鍋爐完成污染物減排、責(zé)任目標(biāo),實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展,建設(shè)創(chuàng)新、環(huán)保、友好型企業(yè)具有重要意義。

    二、熱電廠鍋爐改造原理

    1、SCR工藝原理

    本項(xiàng)目以尿素為原料,采用尿素水解方式制取氨,作為氨法SCR 煙氣脫硝還原劑。

    (1)尿素水解制氨

    尿素轉(zhuǎn)氨制備技術(shù)日漸成熟,且因尿素在運(yùn)輸、儲(chǔ)存中無需安全及危險(xiǎn)性的考慮,從1999年開始,尿素逐漸用于SCR系統(tǒng)的還原劑制備。尿素水解和熱解均為成熟的工藝,在世界上有大量的應(yīng)用。

    尿素在溫度高于150℃時(shí)不穩(wěn)定,會(huì)分解成NH3和HNCO,HNCO繼續(xù)與水反應(yīng)生成NH3和CO2,該反應(yīng)過程如下圖所示。當(dāng)反應(yīng)條件不夠強(qiáng)烈時(shí),由于C-N鍵的鍵能高于N-H鍵,部分N-H鍵先于C-N鍵斷裂,這些斷裂的分子體容易重新連接形成大分子聚合物。

    (2)氨法SCR催化還原脫硝

    氨法選擇性催化還原脫硝技術(shù)原理簡介:在催化劑作用下,反應(yīng)溫度300℃~420℃,NH3 與NOx 發(fā)生催化還原反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物為N2 和H2O。

    主要反應(yīng)式如下:

    4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O+1624 kJ;8NH3+6NO2→7N2+12H2O+2763.3 kJ

    主要副反應(yīng)式如下:

    2SO2+O2→ 2SO3;2NH3+SO3+H2O→(NH4)2SO4;NH3+SO3+H2O→ NH4HSO4。

    SCR 催化反應(yīng)機(jī)理:當(dāng)煙氣通過催化劑床層時(shí),NOx、O2 和還原劑氣體自煙氣擴(kuò)散到催化劑外表面,再進(jìn)一步向催化劑中的微孔表面擴(kuò)散;還原劑氣體被催化劑表面活性中心吸附,然后與氣相中的NOx 和O2 反應(yīng)生成N2 和H2O;N2 和H2O 從催化劑表面上脫附到微孔內(nèi),再由微孔內(nèi)向外擴(kuò)散到催化劑的外表面,最后N2 和H2O 從催化劑的外表面擴(kuò)散到主流氣體中被帶走。在反應(yīng)過程中,NH3 選擇性地和NOx 反應(yīng)生成N2 和H2O,而不被O2 氧化,因此反應(yīng)稱為“選擇性催化還原技術(shù)(SCR)。SCR 脫硝技術(shù)中常用還原劑有尿素、液氨和氨水。本項(xiàng)目以氨為還原劑,以尿素水解制得。

    2、SNCR工藝原理

    選擇性非催化還原法(SNCR)技術(shù)是一種不用催化劑,在850℃~1250℃范圍內(nèi)還原NOx的方法,還原劑常用氨或尿素。該方法是把含有NHx基的還原劑噴入爐膛溫度為850℃~1100℃的區(qū)域后,迅速熱分解成NH3和其他副產(chǎn)物,隨后NH3與煙氣中的NOx進(jìn)行反應(yīng)而生成N2。尿素為還原劑:2NO+CO(NH2)2+ 1/2O2→2N2+CO2+2H2O

    三、SNCR改造完成后所遇到問題

    SNCR脫硝系統(tǒng)投運(yùn)后,由于氨逃逸儀表尚未安裝,因此在不考慮氨逃逸的情況下,NOx排放值基本可以控制在100mg/Nm3以內(nèi),能滿足設(shè)計(jì)要求。但是SNCR投運(yùn)后,也對(duì)鍋爐的效率、風(fēng)機(jī)單耗等指標(biāo)造成了一定影響。由下表一(2013年7月份二電站指標(biāo))與表二(2014年7月份二電站指標(biāo))對(duì)比可以看出:

    在SNCR系統(tǒng)投運(yùn)后,與2013年7月相比較,2014年7月份的排煙溫度和排煙溫差都有了明顯升高,這是由于尿素與煙氣中的SO3反應(yīng)生產(chǎn)的NH4HSO4在空氣預(yù)熱器段會(huì)粘附在空預(yù)期管壁上,影響了煙道的換熱,造成了排煙溫度上升。為了降低排煙溫度,鍋爐車間加強(qiáng)煙道吹灰,由原來的每天一次改為了每天兩次吹灰,自用汽量明顯增加,同時(shí)由于尿素溶液的噴入和吹灰的加強(qiáng),造成煙氣量增大,因此鍋爐風(fēng)機(jī)單耗也略有提升,同比提升了0.6kwh/h。鍋爐效率也由原來的93.54%降低為93.15%,降低了0.39%。

    四、針對(duì)脫銷改造遇到的問題所提意見

    (1)稀釋計(jì)量模塊的尿素溶液電動(dòng)調(diào)整門靈敏度不夠,尤其是#9爐,靈敏度在4%以上,嚴(yán)重影響NOX穩(wěn)定運(yùn)行調(diào)整。

    建議:更換該電動(dòng)調(diào)整門

    (2)NOX自動(dòng)調(diào)整程序效果不佳。

    建議:優(yōu)化NOX自動(dòng)控制。

    (3)由于前期伴熱管道不夠,到目前伴熱系統(tǒng)仍未完工,隨著天氣變涼,缺少伴熱和保溫的尿素管線存在結(jié)晶的危險(xiǎn),有可能造成脫硝系統(tǒng)管道嚴(yán)重堵塞的事故。

    建議:盡快完成伴熱系統(tǒng)的施工。

    (4)SNCR系統(tǒng)噴槍巡檢平臺(tái)尚未完工,不利于設(shè)備巡檢。

    建議:盡快完善巡檢平臺(tái)。

    (5)CEMS氨逃逸表計(jì)尚未安裝,運(yùn)行人員不能很好的調(diào)整尿素溶液噴入量。運(yùn)行近兩個(gè)月來,各爐的排煙溫度明顯上升,鍋爐吹灰力度加大,鍋爐效率降低,風(fēng)機(jī)單耗增大。

    建議:盡快安裝氨逃逸表計(jì)指導(dǎo)運(yùn)行人員調(diào)整。

    (6)尿素溶液與爐內(nèi)SO3反應(yīng)生成NH4HSO4,在空預(yù)器段粘結(jié)在空預(yù)器管道上,造成管道腐蝕和堵塞,存在極大安全隱患。

    建議:加大吹灰力度,停爐及時(shí)檢查清理,同時(shí)控制氨逃逸量,避免噴入過多的尿素。

    (7)爐側(cè)CEMS與脫硫塔出口CEMS測(cè)量值偏差較大,不利于運(yùn)行人員監(jiān)視調(diào)整。

    建議:盡快完成爐側(cè)CEMS的標(biāo)定。

    (8)尿素制備區(qū)溶解罐、儲(chǔ)罐等容器保溫尚未完成。

    建議:盡快完善系統(tǒng)保溫。

    五、結(jié)論

    通過上訴討論,就目前熱電廠已經(jīng)改好的循環(huán)流化床鍋爐脫銷效果已經(jīng)滿足國家規(guī)定的排放要求,但還有部分缺陷需要整改完善。煤粉爐脫銷改造完成后,根據(jù)實(shí)際脫銷效果再進(jìn)行分析。

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