• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    水環(huán)境中DEHP污染現(xiàn)狀及其去除的研究進(jìn)展

    2014-10-13 07:58:34王繼鵬楊彥李定龍
    化工進(jìn)展 2014年2期
    關(guān)鍵詞:飲用水污泥去除率

    王繼鵬,楊彥,李定龍

    (常州大學(xué)環(huán)境與安全工程學(xué)院,江蘇 常州 213164)

    鄰苯二甲酸二乙基己酯(diethylhexyl phthalate,DEHP)是一種重要的化工原料,常作為增塑劑被廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)聚氯乙烯樹(shù)脂(PVC)和各種家居產(chǎn)品,如建筑材料、涂料、玩具、食品容器以及醫(yī)療器械等[1-2]。鄰苯二甲酸酯類化合物(PAEs)全球年產(chǎn)量已達(dá)到600萬(wàn)噸[3],而DEHP是PAEs中最常用的一種,其產(chǎn)量占 PAEs總產(chǎn)量的 50%以上[4]。

    在DEHP制品中,由于沒(méi)有化學(xué)鍵合到聚合物基體上,因此DEHP很容易在生產(chǎn)、使用過(guò)程中或者廢棄后從產(chǎn)品中轉(zhuǎn)移而進(jìn)入到各種環(huán)境介質(zhì)中[5]。DEHP在環(huán)境中化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,難被降解。現(xiàn)有許多研究顯示,DEHP具有多種生物毒性,包括生殖毒性、內(nèi)分泌毒性、胚胎發(fā)育毒性、免疫毒性等[6]。目前,包括中國(guó)在內(nèi)的許多國(guó)家都已將DEHP列為優(yōu)先控制污染物。

    生產(chǎn)過(guò)程中廢水的排放、含DEHP產(chǎn)品的釋放以及大氣沉降和地表徑流的作用,使得水環(huán)境介質(zhì)成為DEHP在環(huán)境中的重要?dú)w宿。水環(huán)境的污染問(wèn)題直接關(guān)系到人類健康和生態(tài)環(huán)境,調(diào)查和去除水環(huán)境中的DEHP顯得尤為緊迫。然而,到目前為止,文獻(xiàn)很少有關(guān)于水環(huán)境中DEHP污染現(xiàn)狀及其去除研究進(jìn)展的報(bào)道。本文以地表水、飲用水、污水及污泥、地下水為研究對(duì)象,綜述了DEHP在上述水環(huán)境介質(zhì)中的污染現(xiàn)狀;然后總結(jié)了幾種去除水中DEHP的方法及其機(jī)理,重點(diǎn)對(duì)生物降解DEHP的代謝途徑進(jìn)行了分析;最后對(duì)今后的研究方向進(jìn)行了展望,以期為我國(guó)水環(huán)境中DEHP及其他 PAEs污染問(wèn)題的研究提供指導(dǎo)。

    1 水環(huán)境中DEHP污染現(xiàn)狀

    水環(huán)境中DEHP的來(lái)源主要通過(guò)兩大途徑:一是含DEHP工業(yè)廢水的直接排放、DEHP制品和廢棄物的緩慢釋放以及雨水淋洗;二是DEHP首先被排入大氣或土壤中,然后大氣中的DEHP經(jīng)過(guò)干沉降或者降雨而轉(zhuǎn)入水環(huán)境中,土壤中的DEHP通過(guò)地表徑流、地下徑流或滲漏等途徑進(jìn)入水環(huán)境。

    1.1 地表水中DEHP污染

    歐盟早在2000年就將DEHP列入地表水33種有害污染物控制名單,并于2007年進(jìn)一步對(duì)地表水中DEHP的濃度作出了限制[7]。我國(guó)在2002年頒布的《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中對(duì)集中式生活飲用水地表水源地DEHP的最大濃度作出了限制。大量調(diào)查研究顯示,全球許多國(guó)家水環(huán)境中DEHP的污染仍然普遍存在,含量一般為μg/L級(jí)。

    Peijnenburg等[8]對(duì)荷蘭地表水中DEHP的濃度進(jìn)行了調(diào)查,結(jié)果發(fā)現(xiàn)地表水中DEHP的濃度范圍在0.27~0.39 μg/L之間,而Vethaak等[9]發(fā)現(xiàn)荷蘭Dutch海灣中 DEHP的濃度高達(dá)到 0.9~5 μg/L。Dargnat等[10]對(duì)法國(guó)馬恩河中 DEHP濃度進(jìn)行的調(diào)查顯示,河水中DEHP的濃度為0.307~0.708 μg/L。此外,Pe?alver等[11]報(bào)道了西班牙埃布羅河中DEHP的濃度為 0.7 μg/L。Sánchez-Avila 等[12]對(duì)地中海西北部地區(qū)沿海水域中污染物質(zhì)進(jìn)行調(diào)查研究,結(jié)果顯示,DEHP的檢出率最高,沿岸海水中的濃度范圍為0.031~0.617 μg/L,平均濃度為0.145 μg/L;港口海水和河水由于受人類活動(dòng)的影響,DEHP污染程度較高,濃度范圍分別為0.064~5.965 μg/L和0.122~4.983 μg/L,平均濃度分別為0.762 μg/L和1.193 μg/L。

    在我國(guó)一些河流、湖泊中也都已檢出 DEHP,且污染程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于發(fā)達(dá)國(guó)家。Chi等[13]對(duì)海河天津市區(qū)段4個(gè)采樣點(diǎn)DEHP的濃度進(jìn)行測(cè)定,發(fā)現(xiàn)DEHP的平均濃度為 21.72 μg/L,超過(guò)我國(guó)地表水標(biāo)準(zhǔn)限值。陸繼龍等[14]對(duì)第二松花江中下游水樣中DEHP濃度進(jìn)行測(cè)定,檢測(cè)結(jié)果表明,該水體中DEHP的平均濃度達(dá)到370.02 μg/L,嚴(yán)重超過(guò)我國(guó)地表水標(biāo)準(zhǔn)限值。Zhang等[15]調(diào)查了長(zhǎng)江三角洲江蘇地區(qū)地表水中DEHP的濃度,其中太湖無(wú)錫地區(qū)中濃度最高,達(dá)到28.403 μg/L,其次是蘇州陽(yáng)澄湖,濃度為16.942 μg/L。其他地區(qū)地表水濃度在0.226~1.852 μg/L 之間。

    1.2 飲用水中DEHP污染

    飲用水是指人體可直接飲用的水,其水質(zhì)狀況與人體健康密切相關(guān)。已有研究發(fā)現(xiàn),飲用水是人體DEHP暴露的主要途徑之一[16]。美國(guó)、歐盟、加拿大等發(fā)達(dá)國(guó)家在20世紀(jì)90年代就已制定了比較完善的標(biāo)準(zhǔn),我國(guó)于2006年選擇參照上述國(guó)家現(xiàn)行的飲用水標(biāo)準(zhǔn),頒布了符合自身情況的《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》,對(duì)飲用水中 DEHP的濃度作出了限定。根據(jù)現(xiàn)有的研究資料表明,國(guó)內(nèi)外城鎮(zhèn)自來(lái)廠的常規(guī)源水處理工藝對(duì)DEHP的去除效率較差,出水中普遍含有低濃度的DEHP,雖未超過(guò)各國(guó)規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值,但是長(zhǎng)期累積勢(shì)必會(huì)對(duì)人體健康形成威脅。

    目前,國(guó)外對(duì)飲用水中DEHP的研究較早,許多地區(qū)的飲用水源地以及自來(lái)水中都檢測(cè)出DEHP。Fatoki 等[17]報(bào)道了東京飲用水源地中DEHP濃度為 4.3~4.6 μg/L。Loraine 等[18]對(duì)南加利佛尼亞州4個(gè)水廠源水和出水中DEHP濃度進(jìn)行檢測(cè),結(jié)果發(fā)現(xiàn),源水中 DEHP濃度為 4.31 μg/L,出水中DEHP濃度高達(dá)2.56 μg/L。Psillakis等[19]測(cè)定了希臘干尼亞地區(qū)自來(lái)水中DEHP的濃度,其濃度為0.9 μg/L。Bono-Blay等[20]檢測(cè)了西班牙131個(gè)用于生產(chǎn)瓶裝水的水源中污染物質(zhì)濃度,其中DEHP的平均濃度為0.97 μg/L。Rodil等[21]也檢測(cè)到西班牙拉科魯尼亞地區(qū)飲用水中存在DEHP污染。

    在國(guó)內(nèi),吳平谷等[22]較早地對(duì)浙江 10個(gè)水廠的源水和出廠水中PAEs進(jìn)行了分析,在5個(gè)水廠中檢出DEHP,其源水和出水濃度最高為17 μg/L。王春等[23]對(duì)南通市4家水廠源水、出廠水和管網(wǎng)末梢水中DEHP濃度進(jìn)行測(cè)定,均檢出DEHP的存在,濃度分別為 1.59~2.52 μg/L、0.97~1.75 μg/L、1.72~3.57 μg/L。Shi等[24]檢測(cè)了我國(guó)東部 5 個(gè)城市飲用水源地以及自來(lái)水中DEHP的濃度,結(jié)果顯示,5個(gè)城市的水源地以及自來(lái)水中都能檢測(cè)到DEHP,其中蘇州水源地和自來(lái)水中DEHP濃度最高,分別為 0.98 μg/L 和 0.28 μg/L。

    1.3 城市污水及污泥中DEHP污染

    近年來(lái),城市污水處理廠的出水已成為水體中DEHP的一個(gè)重要源頭。此外,含有DEHP的污泥進(jìn)行土地利用時(shí),將會(huì)對(duì)土壤造成污染,進(jìn)而轉(zhuǎn)移到地表水、地下水等環(huán)境介質(zhì)中。此外,有研究發(fā)現(xiàn),污泥中的DEHP對(duì)厭氧產(chǎn)甲烷過(guò)程具有抑制作用[25]。目前國(guó)外對(duì)污水及污泥中DEHP污染水平的研究較多,而國(guó)內(nèi)相關(guān)研究還處于起步階段。

    Dargnat等[10]對(duì)法國(guó)馬恩河下游一座污水處理廠調(diào)查發(fā)現(xiàn),進(jìn)水DEHP濃度在9.24~35.68 μg/L之間,出水為3.49~6.55 μg/L,污泥中DEHP的濃度為 49.8~94.4 μg/(gDW)。Yu等[26]對(duì)美國(guó)田納西州兩座污水處理廠進(jìn)行調(diào)查表明,DEHP是兩座污水廠進(jìn)水中 PAEs的主要成分,濃度分別為 8.572 μg/L和12.16 μg/L。Clara等[27]選取了15座具有不同處理能力和處理工藝的污水處理廠作為研究對(duì)象,觀察這些污水處理廠去除PAEs的效果,調(diào)查顯示,進(jìn)水DEHP濃度范圍在3.4~34 μg/L之間,平均濃度為 18 μg/L;出水濃度范圍在 0.083~6.6 μg/L 之間,平均濃度為 1.6 μg/L。?ifci等[28]對(duì)土耳其伊斯坦布爾3座污水處理廠污泥中5種PAEs濃度進(jìn)行測(cè)定,發(fā)現(xiàn)其中一座污水處理廠污泥中PAEs濃度超過(guò)歐盟對(duì)農(nóng)用污泥中有機(jī)污染物的控制標(biāo)準(zhǔn),且 DEHP的濃度最高,范圍為 18~490 μg/(gDW),遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)其他4種PAEs。

    周益奇等[29]對(duì)北京市3個(gè)污水處理廠進(jìn)水、出水以及污泥中DEHP濃度進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn),進(jìn)水時(shí)水相和懸浮顆粒中DEHP的平均濃度分別為15 μg/L和160 μg/L,二沉池出水時(shí)平均濃度分別為2.5 μg/L和 1.3 μg/L,排放污泥中 DEHP的濃度為 310 μg/(gDW)。Cai等[30]利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)我國(guó)11個(gè)污水處理廠污泥中PAEs進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果發(fā)現(xiàn),DEHP所占比例最大,各污水處理廠DEHP濃度排序依次為北京>大浦>元朗>無(wú)錫>沙田>蘭州>西安>深圳>廣州,佛山和珠海未檢出。表1列出了國(guó)內(nèi)外污水處理廠進(jìn)出水及污泥中DEHP的濃度和去除率,從表中可以看出,我國(guó)污泥中DEHP的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于其他國(guó)家,且出水濃度較高,因此在排放時(shí)應(yīng)加以重視。

    表1 國(guó)內(nèi)外污水處理廠進(jìn)出水及污泥中DEHP的濃度及去除率

    1.4 地下水中DEHP污染

    地下水是世界上最大的淡水資源,占全球可用淡水資源的98%以上[33]。地下水分布廣泛且相對(duì)均勻,水質(zhì)較好且開(kāi)發(fā)成本較低,是最重要的飲用和農(nóng)業(yè)灌溉水源之一。由于地下含水介質(zhì)的隱蔽性以及埋藏分布的復(fù)雜性,使得人們對(duì)于地下水污染狀況知之甚少,而地下水一旦被污染,其治理較地表水難度更大。

    Hildebrandt等[34]對(duì)西班牙略夫雷加特河地區(qū)地下水中污染物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定,其中DEHP的濃度高達(dá)5.67 μg/L。Thania等[35]對(duì)墨西哥飲用水源中17種微量有機(jī)污染物進(jìn)行調(diào)查分析,濃度最高的是水楊酸,其次是三氯生和DEHP。其中DEHP的檢出率為 43%,濃度范圍為 0.019~0.232 μg/L。王程等[36]對(duì)武漢市地下水中PAEs進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果發(fā)現(xiàn)DEHP的檢出率為77.8%,濃度范圍在0.039~0.481 μg/L,是該地區(qū)地下水中當(dāng)前最主要的PAEs之一。黃冠星等[37]對(duì)佛山東部地區(qū)69組地下水樣中PAEs濃度進(jìn)行測(cè)定,其中DEHP的檢出率和平均濃度最高,分別達(dá)46.4%和1.48 μg/L。張英等[38]研究了東莞市地下水PAEs的分布特征,同樣發(fā)現(xiàn)該地區(qū)地下水PAEs污染以DEHP為主且分布廣泛,其分布特征與在地表水中分布特征存在明顯的相似性。盡管上述地區(qū)地下水中DEHP的濃度都未超過(guò)各國(guó)標(biāo)準(zhǔn)限值,但是為了防止污染的加劇,應(yīng)給予極大的關(guān)注。

    2 水環(huán)境中DEHP的處理工藝

    DEHP化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,其水解半衰期可達(dá)數(shù)十年以上[39]。目前,能夠比較高效地從水環(huán)境中去除DEHP的方法有多種,主要有吸附分離、高級(jí)氧化以及微生物降解等。

    2.1 吸附分離

    吸附法在進(jìn)行水處理時(shí),具有適應(yīng)性強(qiáng)、去除率高,可回收有用物料以及吸附劑可循環(huán)利用等優(yōu)點(diǎn)[40]。最常使用且處理效率高的有機(jī)或無(wú)機(jī)吸附材料主要有活性炭、碳納米管、三乙酸纖維素、殼聚糖和生物質(zhì)等[41]。其中生物質(zhì)吸附劑因具有價(jià)格低廉、微孔結(jié)構(gòu)復(fù)雜、比表面積大、性質(zhì)穩(wěn)定以及表面含有很多活性基團(tuán),已成為研究熱點(diǎn)[42]。

    活性炭的比表面積非常大,對(duì)DEHP的吸附機(jī)理主要有表面吸附作用和分配作用兩種。在DEHP濃度較低階段,活性炭的吸附主要以表面吸附作用為主,隨著濃度的增加,分配作用逐漸替代表面吸附作用的主導(dǎo)地位。張銳堅(jiān)等[43]研究了3種粉末活性炭吸附(PAC)水中DEHP的性能,發(fā)現(xiàn)PAC對(duì)DEHP的吸附量和去除率受PAC種類、吸附時(shí)間、DEHP初始濃度以及PAC投加量有關(guān),結(jié)果表明木屑PAC對(duì)DEHP具有良好的吸附性,適用于DEHP水污染的應(yīng)急處理。

    Salim 等[44]通過(guò)研究發(fā)現(xiàn),殼聚糖是一種優(yōu)良的吸附劑且可以被生物降解,其對(duì)DEHP的吸附主要通過(guò)疏水基團(tuán)相互作用,而與鄰苯二甲酸(PA)的反應(yīng)主要通過(guò)極性活性基團(tuán)間的作用。同時(shí)Salim對(duì)殼聚糖吸附多種類型的PAEs的能力進(jìn)行了比較,排序依次為鄰苯二甲酸二丁酯(0.022 mg/g)>DEHP(0.01 mg/g)>鄰苯二甲酸二甲酯(0.009 mg/g)。

    此外,Chan等[45]利用長(zhǎng)角馬尾藻、狹葉馬尾藻、半葉馬尾藻這3種新鮮的海藻與干海藻作為生物質(zhì)吸附DEHP。結(jié)果顯示,干海藻去除率為98.38%,而長(zhǎng)角馬尾藻去除率達(dá)到99.09%,單位質(zhì)量藻類吸附DEHP的能力分別為5.68 mg/g和6.54 mg/g。

    雖然吸附法去除率非常高且適應(yīng)能力強(qiáng),但是由于吸附劑容量有限,因此需要經(jīng)常更換,消耗大量的人力物力。此外,吸附飽和后的吸附劑需要進(jìn)一步的處理以防止造成二次污染,增加了對(duì)資金和技術(shù)的要求。

    2.2 高級(jí)氧化

    高級(jí)氧化技術(shù)(AOPS)處理含 DEHP廢水去除效率極高,是目前去除水中DEHP的首選方法。AOPS的原理是在水中產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化能力的羥基自由基,在高溫、高壓、電、聲、光等反應(yīng)條件下,將處于穩(wěn)定狀態(tài)的分子氧化[46]。根據(jù)自由基的產(chǎn)生方式以及反應(yīng)條件,AOPS可分為化學(xué)氧化法、化學(xué)催化氧化法、光化學(xué)氧化法、光催化氧化法等,常用的處理組合包括 O3/Fe2+、UV/O3、UV/H2O2、UV/TiO2等。

    化學(xué)催化氧化法是利用催化劑引發(fā)產(chǎn)生的羥基自由基氧化某些有機(jī)物,而這些有機(jī)物單獨(dú)使用O3難以氧化。該方法常用的催化劑主要包括 Mn2+、Fe2+、Cr3+等金屬離子。Khan等[47]利用均質(zhì)催化劑(Fe2+、Co2+、Cr3+和 Mn2+)對(duì)污水中的 DEHP進(jìn)行了催化臭氧化降解,發(fā)現(xiàn)Cr3+作為催化劑時(shí)最具活性,能加速臭氧分解而產(chǎn)生大量的羥基自由基,120 min后DEHP的去除率達(dá)到75%。

    光化學(xué)氧化法是通過(guò)UV輻射氧化劑,激發(fā)其分解產(chǎn)生羥基自由基,從而增加其氧化能力和速度,常用氧化劑主要包括O3和H2O2。Chen[48]使用H2O2作為氧化劑在UV直接照射下處理水中DEHP,結(jié)果發(fā)現(xiàn),采用UV/H2O2方法處理180 min后去除效率達(dá) 100%,而單獨(dú)采用直接UV照射去除效率僅為73.5%。

    光催化氧化法是通過(guò)光敏半導(dǎo)體材料(TiO2、ZnO等)或Fenton試劑(UV/ Fe2+/H2O2)在UV照射下產(chǎn)生羥基自由基等強(qiáng)氧化性自由基以及活性氧自由基,從而將有機(jī)物氧化為CO2和H2O。Chung等[49]對(duì)UV/TiO2組合降解水中DEHP進(jìn)行了研究,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在一定的TiO2量、DEHP濃度、UV強(qiáng)度、溫度、pH值等條件下,經(jīng)過(guò)150 min處理,水溶液中DEHP完全去除。

    利用高級(jí)氧化技術(shù)處理時(shí),需要消耗大量氧化劑,因此去除成本較高。另外,處理過(guò)程中有毒有害副產(chǎn)物的產(chǎn)生,也是研究人員需要考慮的。上述因素仍是現(xiàn)階段高級(jí)氧化技術(shù)大規(guī)模應(yīng)用的主要障礙。

    2.3 生物降解

    DEHP生物降解由于處理成本低且代謝產(chǎn)物穩(wěn)定,已成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)問(wèn)題之一,研究?jī)?nèi)容涵蓋降解菌株的分離鑒定及其降解途徑等。目前,國(guó)內(nèi)外研究人員已從環(huán)境中篩選出一些能夠降解DEHP 的菌株,如 Bacillus thuringiensis、Mycobacterium sp. NK0301、Enterococcus sp. OM1、Bacillus sp. S4 等[50]。

    DEHP生物降解途徑的研究有助于了解其礦化過(guò)程及其代謝物的毒理學(xué)行為。Metcalf等[51]最早通過(guò)研究多種水生生物體內(nèi)DEHP和鄰苯二甲酸單乙基己基酯(MEHP)的濃度變化,推測(cè)生物降解的途徑主要是DEHP通過(guò)酯基水解,產(chǎn)生MEHP,然后生成PA,最后生成鄰苯二甲酸酐。此后,Ejlertsson等[52]發(fā)現(xiàn)在產(chǎn)甲烷條件下DEHP降解為MEHP和異辛醇。Shelton等[53]、Cartwright等[54]先后報(bào)道了污泥和土壤中PAEs降解途徑,與Metcalf等基本一致,但是未能對(duì)PA的降解途徑進(jìn)一步研究。圖1總結(jié)了前人對(duì) DEHP生物降解初步代謝途徑的研究[54-56]。

    圖1 DEHP生物降解途徑——從DEHP到PA

    圖2 DEHP生物降解途徑——PA的降解

    隨著研究的深入,DEHP生物降解中間產(chǎn)物PA的生物代謝途徑逐漸被人們了解(圖2)。細(xì)菌可以在革蘭氏陰性菌或者陽(yáng)性菌的降解下生成 3,4-二羥基苯甲酸,進(jìn)一步在雙加氧酶的作用下通過(guò)鄰位或者間位裂解PA的苯環(huán),最終轉(zhuǎn)化為丙酮酸和草酰乙酸進(jìn)入三羧酸循環(huán)代謝[57-58]。在厭氧條件下,PA經(jīng)過(guò)β-氧化轉(zhuǎn)化為苯甲酸,并進(jìn)一步生成H2、CO2和乙酸[59]。此外,DEHP生物降解并不局限于細(xì)菌。有研究發(fā)現(xiàn),在水解DEHP時(shí),真菌角質(zhì)酶比酵母酯酶更具活性,且分解產(chǎn)物中未檢出任何有毒物質(zhì),而酵母酯酶的水解產(chǎn)物會(huì)引起氧化應(yīng)激并影響蛋白質(zhì)合成[60]。Pradeep等[61]將分離得到的3種絲狀真菌,即寄生曲霉BP10、亞黏團(tuán)鐮孢霉BP8和繩狀青霉BP7及其混合菌株,采用兩階段(各15天)培養(yǎng)方式運(yùn)用于PVC儲(chǔ)血袋中DEHP的原位降解。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在第一階段中,菌株的生物量不斷增加,DEHP的去除率分別為67%、58%、72%、75%。而經(jīng)過(guò)第二階段,DEHP的去除率達(dá)99%。

    然而,大多數(shù)生物降解DEHP的去除率往往不高。為了增強(qiáng)污泥的生物降解性,研究人員通常會(huì)將吸附分離、高級(jí)氧化等方法作為預(yù)處理工藝與生物降解法聯(lián)用,以提高去除效率。如Pham等[62]對(duì)污泥分別進(jìn)行了超聲和Fenton氧化預(yù)處理,處理后污泥中DEHP去除率分別達(dá)到89%和85%,而未經(jīng)處理的污泥去除僅為 72%。Chen等[63]利用光助芬頓技術(shù)對(duì)實(shí)際污水進(jìn)行預(yù)處理,其DEHP去除率由原來(lái)的54%提高到80%以上。

    3 展 望

    目前環(huán)境中DEHP的來(lái)源、毒性、分布、環(huán)境行為等在一些領(lǐng)域仍然存在諸多不確定性。一方面,由于其良好的穩(wěn)定性以及物理特性,使得DEHP在工業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用;另一方面,正是因?yàn)镈EHP良好的穩(wěn)定性,其在環(huán)境中更為持久而難被降解,成為典型的環(huán)境污染物。因此,在未來(lái)一段時(shí)間內(nèi),相關(guān)領(lǐng)域的研究工作應(yīng)優(yōu)先從以下幾個(gè)方面開(kāi)展。

    (1)加強(qiáng)各種環(huán)境介質(zhì)中 DEHP污染狀況的調(diào)查和研究?,F(xiàn)階段對(duì)地表水、飲用水、污水和污泥中 DEHP的污染研究較多,而水系沉積物作為DEHP在水環(huán)境中最終歸宿,其污染狀況調(diào)查還很少。此外,由于地下水調(diào)查研究的復(fù)雜性,其DEHP污染的研究仍處于起步階段。

    (2)進(jìn)一步研究 DEHP及其降解產(chǎn)物在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化和降解理論,以掌握其污染現(xiàn)狀和遷移降解規(guī)律,并進(jìn)一步探討其毒害機(jī)理。目前研究討論最多DEHP生物降解代謝產(chǎn)物是MEHP,但是對(duì)其他二次氧化中間產(chǎn)物的關(guān)注不夠。而已有一些研究指出這些氧化代謝產(chǎn)物才是最終造成毒害效應(yīng)的物質(zhì),因此應(yīng)該進(jìn)一步深入調(diào)查。

    (3)探討 DEHP及其代謝產(chǎn)物的毒理效應(yīng),篩選并使用具有較高靈敏度、選擇性和特異性的生物標(biāo)志物以實(shí)現(xiàn)對(duì)污染物的定性、定量分析。目前由于缺乏相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn),生物標(biāo)志物方面的研究工作仍沒(méi)有成果。

    (4)研究經(jīng)濟(jì)、高效去除 DEHP的方法,以實(shí)現(xiàn)在大規(guī)模范圍內(nèi)對(duì)DEHP污染環(huán)境進(jìn)行修復(fù)。國(guó)內(nèi)外對(duì)環(huán)境中DEHP的去除進(jìn)行了大量研究并提出了一些高效的去除方法,但是大多數(shù)仍停留在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模上,在實(shí)際生產(chǎn)生活中由于技術(shù)或是資金限制而難以實(shí)現(xiàn)。

    [1]Corea-Tellez K S,Bustamante-Montes P,Garcia-Fabila M,et al.Estimated risks of water and saliva contamination by phthalate diffusion from plasticized polyvinyl chloride[J]. Journal of Environmental Health,2008,71(3):34-39.

    [2]Becker K,Seiwert M,Angerer J,et al. DEHP metabolites in urine of children and DEHP in house dust[J]. International Journal of Hygiene and Environmental Health,2004,207(5):409-417.

    [3]Wang J,Luo Y,Teng Y,et al. Soil contamination by phthalate esters in Chinese intensive vegetable production systems with different modes of use of plastic film[J]. Environmental Pollution,2013,180:265-273.

    [4]Hao Y,Zheng G,Li Q,et al. Combined Toxic Effects of DBP and DEHP on Sperm in Male Mice[M]. London:Informatics and Management Science I. Springer,2013:729-734.

    [5]Heudorf U,Mersch-Sundermann V,Angerer J. Phthalates:Toxicology and exposure[J]. International Journal of Hygiene and Environmental health,2007,210(5):623-634.

    [6]周佩,蔣子奇,釧茂巧,等. DEHP 暴露對(duì)小鼠神經(jīng)行為學(xué)及腦脂質(zhì)過(guò)氧化物的影響[J]. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2012,32(9):2339-2345.

    [7]Clara M,Windhofer G,Hartl W,et al. Occurrence of phthalates in surface runoff,untreated and treated wastewater and fate during wastewater treatment[J]. Chemosphere,2010,78(9):1078-1084.

    [8]Peijnenburg W J G M,Struijs J. Occurrence of phthalate esters in the environment of the Netherlands[J]. Ecotoxicology and Environmental Safety,2006,63(2):204-215.

    [9]Vethaak A D,Lahr J,Schrap S M,et al. An integrated assessment of estrogenic contamination and biological effects in the aquatic environment of The Netherlands[J]. Chemosphere,2005,59(4):511-524.

    [10]Dargnat C,Teil M J,Chevreuil M,et al. Phthalate removal throughout wastewater treatment plant:Case study of Marne Aval station(France)[J]. Science of the Total Environment,2009,407(4):1235-1244.

    [11]Pe?alver A,Pocurull E,Borrull F,et al. Determination of phthalate esters in water samples by solid-phase microextraction and gas chromatography with mass spectrometric detection[J]. Journal of Chromatography A,2000,872(1):191-201.

    [12]Sánchez-Avila J,Tauler R,Lacorte S. Organic micropollutants in coastal waters from NW Mediterranean Sea:Sources distribution and potential risk[J]. Environment International,2012,46:50-62.

    [13]Chi J. Phthalate acid esters in Potamogeton crispus L from Haihe River,China[J]. Chemosphere,2009,77(1):48-52.

    [14]陸繼龍,郝立波,王春珍,等. 第二松花江中下游水體鄰苯二甲酸酯分布特征[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2007,30(12):35-37.

    [15]Zhang L,Dong L,Ren L,et al. Concentration and source identification of polycyclic aromatic hydrocarbons and phthalic acid esters in the surface water of the Yangtze River Delta,China[J].Journal of Environmental Sciences,2012,24(2):335-342.

    [16]Guo Y,Wang L,Kannan K. Phthalates and parabens in personal care products from china:Concentrations and human exposure[J]. Archives of Environmental Contamination and Toxicology,2014,66(1):113-119.

    [17]Fatoki O S,Noma A. Solid phase extraction method for selective determination of phthalate esters in the aquatic environment[J].Water,Air,and Soil Pollution,2002,140(1-4):85-98.

    [18]Loraine G A,Pettigrove M E. Seasonal variations in concentrations of pharmaceuticals and personal care products in drinking water and reclaimed wastewater in southern California[J]. Environmental Science & Technology,2006,40(3):687-695.

    [19]Psillakis E,Kalogerakis N. Hollow-fibre liquid-phase microextraction of phthalate esters from water[J]. Journal of Chromatography A,2003,999(1):145-153.

    [20]Rodil R,Quintana J B,Concha-Gra?a E,et al. Emerging pollutants in sewage,surface and drinking water in Galicia(NW Spain)[J].Chemosphere,2012,86(10):1040-1049.

    [21]Bono-Blay F,Guart A,de la Fuente B,et al. Survey of phthalates,alkylphenols,bisphenol A and herbicides in Spanish source waters intended for bottling[J]. Environmental Science and Pollution Research,2012,19(8):3339-3349.

    [22]吳平谷,韓關(guān)根,王惠華,等. 飲用水中鄰苯二甲酸酯類的調(diào)查[J].環(huán)境與健康雜志,1999,16(6):338-339.

    [23]王春,李曉東,楊自力,等. 南通市飲用水中鄰苯二甲酸酯類含量調(diào)查[J]. 環(huán)境與健康雜志,2007,24(6):438-440.

    [24]Shi W,Hu X,Zhang F,et al. Occurrence of thyroid hormone activities in drinking water from eastern China:Contributions of phthalate esters[J]. Environmental Science & Technology,2012,46(3):1811-1818.

    [25]Alatriste-Mondragon F,Iranpour R,Ahring B K. Toxicity of di-(2-ethylhexyl) phthalate on the anaerobic digestion of wastewater sludge[J]. Water Research,2003,37(6):1260-1269.

    [26]Yu C P,Chu K H. Occurrence of pharmaceuticals and personal care products along the West Prong Little Pigeon River in east Tennessee,USA[J]. Chemosphere,2009,75(10):1281-1286.

    [27]Clara M,Windhofer G,Hartl W,et al. Occurrence of phthalates in surface runoff,untreated and treated wastewater and fate during wastewater treatment[J]. Chemosphere,2010,78(9):1078-1084.

    [28]?ifci D ?,K?nac? C,Arikan O A. Occurrence of phthalates in Sewage Sludge from three wastewater treatment plants in istanbul,Turkey[J].CLEAN—Soil,Air,Water,2013,41(9):851-855.

    [29]周益奇,劉云霞. 北京市污水處理廠中鄰苯二甲酸酯污染水平及其歸趨[J]. 環(huán)境科學(xué),2013,34(4):1357-1362.

    [30]Cai Q Y,Mo C H,Wu Q T,et al. Occurrence of organic contaminants in sewage sludges from eleven wastewater treatment plants,China[J].Chemosphere,2007,68(9):1751-1762.

    [31]Fernandez M P,Ikonomou M G,Buchanan I. An assessment of estrogenic organic contaminants in Canadian wastewaters[J]. Science of the Total Environment,2007,373(1):250-269.

    [32]Roslev P,Vorkamp K,Aarup J,et al. Degradation of phthalate esters in an activated sludge wastewater treatment plant[J]. Water Research,2007,41(5):969-976.

    [33]Zelm R,Schipper A M,Rombouts M,et al. Implementing groundwater extraction in life cycle impact assessment:Characterization factors based on plant species richness for the Netherlands[J]. Environmental Science & Technology,2010,45(2):629-635.

    [34]Hildebrandt A,Lacorte S,Barceló D. Assessment of priority pesticides,degradation products,and pesticide adjuvants in groundwaters and top soils from agricultural areas of the Ebro river basin[J]. Analytical and Bioanalytical Chemistry,2007,387(4):1459-1468.

    [35]Félix-Ca?edo T E,Durán-álvarez J C,Jiménez-Cisneros B. The occurrence and distribution of a group of organic micropollutants in Mexico City's water sources[J]. Science of the Total Environment,2013,454:109-118.

    [36]王程,劉慧,蔡鶴生,等. 武漢市地下水中酞酸酯污染物檢測(cè)及來(lái)源分析[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2009,32(10):118-123.

    [37]黃冠星,孫繼朝,陳璽,等. 佛山東部地下水酞酸酯分布特征及其成因探討[J]. 中山大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2008,47(6):70-75.

    [38]張英,孫繼朝,陳璽,等. 東莞地下水鄰苯二甲酸酯分布特征及來(lái)源探討[J]. 環(huán)境污染與防治,2011,33(8):57-61.

    [39]徐剛,李發(fā)生,汪群慧. 模擬酸雨對(duì)聚氯乙烯農(nóng)膜中增塑劑析出的影響[J]. 農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào),2006,25(6):1625-1630.

    [40]楊國(guó)華,黃統(tǒng)琳,姚忠亮,等. 吸附劑的應(yīng)用研究現(xiàn)狀和進(jìn)展[J]. 化學(xué)工程與裝備,2009(6):21-22.

    [41]Julinová M,Slavík R. Removal of phthalates from aqueous solution by different adsorbents:A short review[J]. Journal of Environmental Management,2012,94(1):13-24.

    [42]王懷臣,馮雷雨,陳銀廣. 廢物資源化制備生物質(zhì)炭及其應(yīng)用的研究進(jìn)展[J]. 化工進(jìn)展,2012,31(4):907-914.

    [43]張銳堅(jiān),黃少斌,崔彬. 水源水質(zhì)受DEHP污染的粉末活性炭吸附處理工藝[J]. 凈水技術(shù),2012,31(1):34-37.

    [44]Salim C J,Liu H,Kennedy J F. Comparative study of the adsorption on chitosan beads of phthalate esters and their degradation products[J].Carbohydrate Polymers,2010,81(3):640-644.

    [45]Chan H W,Lau T C,Ang P O,et al. Biosorption of di-(2-ethylhexyl)phthalate by seaweed biomass[J]. Journal of Applied Phycology,2004,16(4):263-274.

    [46]Julinová M,Slavík R. Removal of phthalates from aqueous solution by different adsorbents:A short review[J]. Journal of Environmental Management,2012,94(1):13-24.

    [47]Hammad Khan M,Jung J Y. Ozonation catalyzed by homogeneous and heterogeneous catalysts for degradation of DEHP in aqueous phase[J]. Chemosphere,2008,72(4):690-696.

    [48]Chen C Y. The oxidation of di-(2-ethylhexyl) phthalate (DEHP) in aqueous solution by UV/H2O2photolysis[J]. Water,Air,and Soil Pollution,2010,209(1-4):411-417.

    [49]Chung Y C,Chen C Y. Degradation of di-(2-ethylhexyl) phthalate(DEHP) by TiO2photocatalysis[J]. Water,Air,and Soil Pollution,2009,200(1-4):191-198.

    [50]Chang B V,Wang T H,Yuan S Y. Biodegradation of four phthalate esters in sludge[J]. Chemosphere,2007,69(7):1116-1123.

    [51]Metcalf R L,Booth G M,Schuth C K,et al. Uptake and fate of di-2-ethylhexyl phthalate in aquatic organisms and in a model ecosystem[J]. Environmental Health Perspectives,1973,4:27-34.

    [52]Ejlertsson J,Svensson B H. Degradation of bis-(2-ethylhexyl)phthalate constituents under methanogenic conditions[J].Biodegradation,1996,7(6):501-506.

    [53]Shelton D R,Boyd S A,Tiedje J M. Anaerobic biodegradation of phthalic acid esters in sludge[J]. Environmental Science &Technology,1984,18(2):93-97.

    [54]Cartwright C D,Owen S A,Thompson I P,et al. Biodegradation of diethyl phthalate in soil by a novel pathway[J]. FEMS Microbiology Letters,2000,186(1):27-34.

    [55]Taylor B F,Ribbons D W. Bacterial decarboxylation of o-phthalic acids[J]. Applied and Environmental Microbiology,1983,46(6):1276-1281.

    [56]Niazi J H,Prasad D T,Karegoudar T B. Initial degradation of dimethylphthalate by esterases from Bacillus species[J]. FEMS Microbiology Letters,2001,196(2):201-205.

    [57]Amir S,Hafidi M,Merlina G,et al. Fate of phthalic acid esters during composting of both lagooning and activated sludges[J]. Process Biochemistry,2005,40(6):2183-2190.

    [58]Liang D W,Zhang T,F(xiàn)ang H H P,et al. Phthalates biodegradation in the environment[J]. Applied Microbiology and Biotechnology,2008,80(2):183-198.

    [59]Liu S M,Chi W C. CO2-H2-dependent anaerobic biotransformation of phthalic acid isomers in sediment slurries[J]. Chemosphere,2003,52(6):951-958.

    [60]Kim Y H,Lee J,Moon S H. Degradation of an endocrine disrupting chemical,DEHP[di-(2-ethylhexyl)-phthalate],by Fusarium oxysporum f. sp. pisi cutinase[J]. Applied Microbiology and Biotechnology,2003,63(1):75-80.

    [61]Pradeep S,Benjamin S. Mycelial fungi completely remediate di-(2-ethylhexyl) phthalate,the hazardous plasticizer in PVC blood storage bag[J]. Journal of Hazardous Materials,2012,235-236:69-77.

    [62]Pham T T H,Tyagi R D,Brar S K,et al. Effect of ultrasonication and fenton oxidation on biodegradation of bis-(2-ethylhexyl) phthalate(DEHP) in wastewater sludge[J]. Chemosphere,2011,82(6):923-928.

    [63]Chen C Y,Wu P S,Chung Y C. Coupled biological and photo-fenton pretreatment system for the removal of di-(2-ethylhexyl) phthalate(DEHP) from water[J]. Bioresource Technology,2009,100(19):4531-4534.

    猜你喜歡
    飲用水污泥去除率
    GC-MS法測(cè)定生活飲用水中的2-MIB和GSM
    不同溫度下彈性填料對(duì)ABR處理生活污水的影響
    我國(guó)污泥處理處置現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)
    科學(xué)(2020年6期)2020-02-06 08:59:58
    基于遺傳BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的內(nèi)圓磨削ZTA陶瓷材料去除率預(yù)測(cè)
    金剛石多線切割材料去除率對(duì)SiC晶片翹曲度的影響
    飲用水污染 誰(shuí)之過(guò)?
    食品界(2016年4期)2016-02-27 07:36:15
    發(fā)達(dá)國(guó)家污泥處理處置方法
    一種新型自卸式污泥集裝箱罐
    專用汽車(2015年2期)2015-03-01 04:06:52
    我國(guó)將整合公布包裝飲用水新標(biāo)準(zhǔn)
    我國(guó)將整合公布包裝飲用水新標(biāo)準(zhǔn)
    人妻少妇偷人精品九色| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 极品教师在线视频| 人妻久久中文字幕网| 51国产日韩欧美| 男女视频在线观看网站免费| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 三级国产精品欧美在线观看| 国产精品免费一区二区三区在线| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 1024手机看黄色片| 99精品在免费线老司机午夜| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲无线在线观看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 成人美女网站在线观看视频| av福利片在线观看| 99热只有精品国产| 99在线视频只有这里精品首页| 国产大屁股一区二区在线视频| 欧美激情国产日韩精品一区| 欧美日韩精品成人综合77777| 男女边吃奶边做爰视频| 国内精品久久久久久久电影| 国产成人一区二区在线| 欧美日韩精品成人综合77777| 深爱激情五月婷婷| 久久草成人影院| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 少妇被粗大猛烈的视频| 日本爱情动作片www.在线观看 | 欧美高清成人免费视频www| 999久久久精品免费观看国产| 香蕉av资源在线| 啪啪无遮挡十八禁网站| 久久久久精品国产欧美久久久| 久久久久免费精品人妻一区二区| 美女免费视频网站| 天天躁日日操中文字幕| 国产 一区 欧美 日韩| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 少妇丰满av| 亚洲av第一区精品v没综合| 欧美3d第一页| 亚洲国产精品合色在线| 3wmmmm亚洲av在线观看| 日本 欧美在线| 欧美高清性xxxxhd video| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 九九爱精品视频在线观看| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 少妇人妻一区二区三区视频| 免费观看人在逋| 两人在一起打扑克的视频| 色综合婷婷激情| 神马国产精品三级电影在线观看| 综合色av麻豆| 国产美女午夜福利| 国产精品99久久久久久久久| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 舔av片在线| aaaaa片日本免费| netflix在线观看网站| av天堂在线播放| 亚洲精品国产成人久久av| bbb黄色大片| 麻豆一二三区av精品| 三级国产精品欧美在线观看| 最近视频中文字幕2019在线8| 久久精品国产亚洲网站| 91在线观看av| 国内揄拍国产精品人妻在线| 春色校园在线视频观看| 人人妻人人看人人澡| av天堂在线播放| 国产精品女同一区二区软件 | 香蕉av资源在线| 嫁个100分男人电影在线观看| 乱码一卡2卡4卡精品| 在线天堂最新版资源| 亚洲av免费在线观看| 亚洲欧美日韩高清专用| 国产精品人妻久久久久久| 国产男靠女视频免费网站| 黄色视频,在线免费观看| 久久99热6这里只有精品| 91狼人影院| 色在线成人网| 一区二区三区免费毛片| 国产色爽女视频免费观看| 久久精品91蜜桃| 亚洲熟妇熟女久久| 在线看三级毛片| 久久久久免费精品人妻一区二区| www.色视频.com| www.www免费av| 亚洲av成人精品一区久久| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 国产精品伦人一区二区| 看十八女毛片水多多多| 少妇的逼好多水| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 内射极品少妇av片p| www日本黄色视频网| 亚洲黑人精品在线| 亚洲三级黄色毛片| 日本五十路高清| 免费大片18禁| 在线播放国产精品三级| 国产爱豆传媒在线观看| 日本免费a在线| 人妻久久中文字幕网| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 日韩欧美三级三区| 色视频www国产| 色综合色国产| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产美女午夜福利| 国产伦一二天堂av在线观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 一本一本综合久久| 色5月婷婷丁香| 色噜噜av男人的天堂激情| 日韩欧美精品免费久久| 少妇的逼水好多| 久久人人精品亚洲av| 日日干狠狠操夜夜爽| 亚洲久久久久久中文字幕| 中文亚洲av片在线观看爽| 国产av不卡久久| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲性久久影院| 日韩中字成人| 嫁个100分男人电影在线观看| av专区在线播放| 亚洲欧美日韩无卡精品| 成年人黄色毛片网站| 国产伦精品一区二区三区四那| 日本成人三级电影网站| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 国产精品久久视频播放| 人妻久久中文字幕网| 白带黄色成豆腐渣| 99热网站在线观看| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 少妇熟女aⅴ在线视频| 99久久精品热视频| 热99re8久久精品国产| 伦精品一区二区三区| 最新中文字幕久久久久| 在线免费观看不下载黄p国产 | 禁无遮挡网站| 亚洲成av人片在线播放无| 男人舔女人下体高潮全视频| 乱系列少妇在线播放| 国产伦一二天堂av在线观看| 波多野结衣高清作品| 国产成人av教育| 日韩国内少妇激情av| 精品久久久久久,| 久久久久久国产a免费观看| 日本爱情动作片www.在线观看 | 欧美日本亚洲视频在线播放| 亚洲综合色惰| a级毛片a级免费在线| a在线观看视频网站| 女的被弄到高潮叫床怎么办 | 久久精品影院6| 中文字幕熟女人妻在线| 人妻少妇偷人精品九色| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产精品野战在线观看| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 亚洲男人的天堂狠狠| 欧美高清成人免费视频www| 国产免费一级a男人的天堂| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产真实伦视频高清在线观看 | 亚洲图色成人| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲,欧美,日韩| 麻豆成人av在线观看| 日日啪夜夜撸| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲一区二区三区色噜噜| 久久久久久九九精品二区国产| 12—13女人毛片做爰片一| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 欧美zozozo另类| 久久久久久久亚洲中文字幕| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 男插女下体视频免费在线播放| 中文字幕高清在线视频| 国产精品免费一区二区三区在线| 精品日产1卡2卡| 久久精品91蜜桃| 在线观看美女被高潮喷水网站| 日韩欧美国产在线观看| 久久人人精品亚洲av| 69av精品久久久久久| 天堂影院成人在线观看| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 国产亚洲91精品色在线| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 天天躁日日操中文字幕| 国产真实乱freesex| 欧美另类亚洲清纯唯美| 91在线观看av| 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产一区二区三区av在线 | 国产精品一及| 丰满乱子伦码专区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲成a人片在线一区二区| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 欧美一级a爱片免费观看看| 伊人久久精品亚洲午夜| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲真实伦在线观看| 香蕉av资源在线| 亚洲七黄色美女视频| 免费观看的影片在线观看| 欧美色欧美亚洲另类二区| 亚洲国产精品久久男人天堂| 赤兔流量卡办理| 婷婷亚洲欧美| 欧美日韩黄片免| 少妇丰满av| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 免费看日本二区| 国产色婷婷99| 一进一出抽搐gif免费好疼| 99热网站在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 午夜福利成人在线免费观看| 91在线观看av| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲无线在线观看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 欧美最黄视频在线播放免费| 中文亚洲av片在线观看爽| 成人国产麻豆网| 亚洲av熟女| 免费看日本二区| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 午夜影院日韩av| 国产精品人妻久久久影院| 国产成人影院久久av| 久久草成人影院| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 在线观看免费视频日本深夜| 精品人妻1区二区| 久久久久久大精品| 日韩 亚洲 欧美在线| av黄色大香蕉| 国产高清不卡午夜福利| 91av网一区二区| 天美传媒精品一区二区| 性欧美人与动物交配| 欧美日韩国产亚洲二区| 日本五十路高清| 18禁在线播放成人免费| 成人二区视频| 麻豆成人av在线观看| 露出奶头的视频| 99热这里只有是精品50| 久久久久久伊人网av| 又爽又黄无遮挡网站| 一进一出抽搐gif免费好疼| 午夜福利在线观看吧| 尾随美女入室| 九色成人免费人妻av| 国产av一区在线观看免费| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| av.在线天堂| 69人妻影院| 少妇的逼水好多| 欧美黑人欧美精品刺激| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产视频内射| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 免费观看人在逋| 真实男女啪啪啪动态图| avwww免费| 美女高潮的动态| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 久久久久九九精品影院| 在线观看66精品国产| 午夜亚洲福利在线播放| 国产免费男女视频| 亚洲最大成人av| 99热精品在线国产| 亚洲内射少妇av| 在线播放国产精品三级| 国产精品av视频在线免费观看| 99热这里只有是精品在线观看| 国产爱豆传媒在线观看| 一本一本综合久久| 不卡一级毛片| 午夜福利在线观看吧| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 亚洲av一区综合| 人人妻人人看人人澡| 国产av不卡久久| 真实男女啪啪啪动态图| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 老司机午夜福利在线观看视频| 精品人妻1区二区| 亚洲成人久久爱视频| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲五月天丁香| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 18禁在线播放成人免费| 中文字幕av在线有码专区| 国产av不卡久久| 男女那种视频在线观看| 在线免费观看的www视频| 别揉我奶头 嗯啊视频| 91av网一区二区| 美女高潮的动态| 午夜福利在线在线| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 国产一级毛片七仙女欲春2| 成人无遮挡网站| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 欧美成人性av电影在线观看| 婷婷亚洲欧美| 久久亚洲真实| 麻豆成人av在线观看| 欧美黑人巨大hd| 亚洲最大成人中文| 两个人视频免费观看高清| 特级一级黄色大片| 国产伦人伦偷精品视频| 伊人久久精品亚洲午夜| 69av精品久久久久久| 少妇熟女aⅴ在线视频| 在线观看美女被高潮喷水网站| 在线播放无遮挡| 亚洲无线在线观看| 中文资源天堂在线| 欧美一区二区亚洲| 日本熟妇午夜| 色播亚洲综合网| 伊人久久精品亚洲午夜| 欧美在线一区亚洲| 国产乱人伦免费视频| 69人妻影院| 91狼人影院| 美女黄网站色视频| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 哪里可以看免费的av片| 成人精品一区二区免费| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 搡老熟女国产l中国老女人| 我要看日韩黄色一级片| 搞女人的毛片| 亚洲七黄色美女视频| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 日本爱情动作片www.在线观看 | 色噜噜av男人的天堂激情| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲av中文av极速乱 | 日本色播在线视频| 中文字幕免费在线视频6| 国产一区二区在线观看日韩| 国产精品久久电影中文字幕| 高清日韩中文字幕在线| 国产精品一区二区免费欧美| 床上黄色一级片| 午夜久久久久精精品| 丰满的人妻完整版| 最近最新中文字幕大全电影3| 免费av毛片视频| 国产大屁股一区二区在线视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产大屁股一区二区在线视频| 美女黄网站色视频| 国产精品电影一区二区三区| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲性久久影院| 亚洲av一区综合| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲国产精品成人综合色| 少妇高潮的动态图| 中国美女看黄片| 国产精品久久久久久久电影| 99在线视频只有这里精品首页| 一进一出抽搐gif免费好疼| 一进一出抽搐动态| av在线观看视频网站免费| 女人被狂操c到高潮| 美女大奶头视频| 婷婷丁香在线五月| 亚洲综合色惰| 免费在线观看日本一区| 日韩强制内射视频| 国产精品99久久久久久久久| 一个人观看的视频www高清免费观看| 少妇高潮的动态图| 午夜福利在线观看吧| 国产精品久久久久久久电影| 好男人在线观看高清免费视频| 国产精品综合久久久久久久免费| 精品无人区乱码1区二区| 久久欧美精品欧美久久欧美| 干丝袜人妻中文字幕| 日本色播在线视频| 久久精品国产亚洲av天美| 一进一出好大好爽视频| 天堂网av新在线| 五月玫瑰六月丁香| 欧美高清成人免费视频www| 乱人视频在线观看| 欧美不卡视频在线免费观看| 成人无遮挡网站| 国产一区二区三区视频了| 亚洲成人久久爱视频| 一区二区三区高清视频在线| 热99re8久久精品国产| 午夜影院日韩av| 老司机午夜福利在线观看视频| 男女下面进入的视频免费午夜| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 欧美精品国产亚洲| 欧美高清成人免费视频www| 一级毛片久久久久久久久女| 婷婷亚洲欧美| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 日本黄大片高清| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 2021天堂中文幕一二区在线观| 一级av片app| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 亚洲18禁久久av| 成人综合一区亚洲| 国产精品三级大全| 久久久久久久久中文| 超碰av人人做人人爽久久| 伊人久久精品亚洲午夜| a在线观看视频网站| 91久久精品电影网| 一级av片app| 国产精品久久久久久精品电影| 精品一区二区三区av网在线观看| 丰满乱子伦码专区| 日韩精品中文字幕看吧| 春色校园在线视频观看| 欧美一区二区精品小视频在线| 一进一出抽搐动态| 亚洲国产精品sss在线观看| 性欧美人与动物交配| 色噜噜av男人的天堂激情| 亚洲图色成人| 有码 亚洲区| 亚洲成av人片在线播放无| 国产一区二区在线av高清观看| 国产大屁股一区二区在线视频| 亚洲av免费在线观看| 国产精品电影一区二区三区| 禁无遮挡网站| 国产精品亚洲一级av第二区| 在线免费十八禁| 国产三级中文精品| 亚洲精品456在线播放app | 国产在线精品亚洲第一网站| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 伊人久久精品亚洲午夜| 成人无遮挡网站| 国产一区二区三区视频了| 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲精品亚洲一区二区| 成人亚洲精品av一区二区| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产色爽女视频免费观看| 国产亚洲91精品色在线| 成人精品一区二区免费| 日韩av在线大香蕉| 不卡一级毛片| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲精品一区av在线观看| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产男人的电影天堂91| 中文字幕高清在线视频| 毛片一级片免费看久久久久 | 性色avwww在线观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 亚洲av电影不卡..在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 国产免费男女视频| 嫁个100分男人电影在线观看| 又粗又爽又猛毛片免费看| 午夜福利成人在线免费观看| 久久精品影院6| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 给我免费播放毛片高清在线观看| 精品人妻1区二区| 久久精品国产鲁丝片午夜精品 | 少妇高潮的动态图| 在线免费十八禁| 亚洲精品成人久久久久久| 久久久久久久亚洲中文字幕| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 精品无人区乱码1区二区| 国产主播在线观看一区二区| 国产探花在线观看一区二区| av视频在线观看入口| 免费观看在线日韩| 欧美中文日本在线观看视频| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲,欧美,日韩| 日本一二三区视频观看| 亚洲自拍偷在线| 十八禁国产超污无遮挡网站| 在线观看美女被高潮喷水网站| 一区二区三区激情视频| 女人被狂操c到高潮| 亚洲av美国av| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 春色校园在线视频观看| 国产精品无大码| 中文在线观看免费www的网站| 九九热线精品视视频播放| 色综合色国产| 51国产日韩欧美| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| av专区在线播放| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产精品久久久久久久电影| 日本黄色片子视频| 99热只有精品国产| 日韩国内少妇激情av| 日韩亚洲欧美综合| eeuss影院久久| 黄色欧美视频在线观看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 成人亚洲精品av一区二区| 国产精品三级大全| av福利片在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 在线观看舔阴道视频| 亚洲欧美清纯卡通| 搡老岳熟女国产| 欧美潮喷喷水| 啪啪无遮挡十八禁网站| 波多野结衣高清无吗| 中文在线观看免费www的网站| 国产精品女同一区二区软件 | 最新在线观看一区二区三区| 99热只有精品国产| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 精品人妻熟女av久视频| 精品一区二区免费观看| 91狼人影院| 在现免费观看毛片| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 久久亚洲真实| av天堂在线播放| 久久久久久久亚洲中文字幕| 岛国在线免费视频观看| 久久久久久九九精品二区国产| 日本在线视频免费播放| 国产精品精品国产色婷婷| 在线天堂最新版资源| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 深夜a级毛片| 黄色丝袜av网址大全| 国产成年人精品一区二区| 桃色一区二区三区在线观看| 欧美人与善性xxx| 日本免费a在线| 一区二区三区激情视频| 两人在一起打扑克的视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 窝窝影院91人妻| 乱人视频在线观看| 看十八女毛片水多多多| 麻豆国产av国片精品| 久久人人精品亚洲av| 最近最新中文字幕大全电影3| 久久久久久大精品| 成年版毛片免费区| 一本一本综合久久| 欧美日本亚洲视频在线播放| 日韩欧美在线二视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 久久久精品大字幕| 国产精品精品国产色婷婷| 一个人看的www免费观看视频| 简卡轻食公司| 一区福利在线观看| 日日夜夜操网爽| 亚洲国产精品成人综合色| 日本免费一区二区三区高清不卡| 精品午夜福利视频在线观看一区| 天堂动漫精品| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 全区人妻精品视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| 亚洲综合色惰| 18+在线观看网站| 成人无遮挡网站| 日日啪夜夜撸|