• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    由溴苯制備裝置的變遷看綠色化學(xué)的發(fā)展

    2014-09-26 02:33:47王曉珍
    化學(xué)教與學(xué) 2014年9期
    關(guān)鍵詞:溴苯綠色化學(xué)裝置

    王曉珍

    摘要:通過(guò)近年來(lái)溴苯制備裝置在不同時(shí)期教材的縱向比較,以及同一時(shí)期不同版本教材的橫向比較,來(lái)研究綠色化學(xué)在高中化學(xué)教材中的滲透。并設(shè)計(jì)出一個(gè)新的制備裝置,實(shí)現(xiàn)溴苯制備更加綠色化。

    關(guān)鍵詞:教材;溴苯;裝置;綠色化學(xué)

    文章編號(hào):1008-0546(2014)09-0091-02 中圖分類號(hào):G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B

    doi:10.3969/j.issn.1008-0546.2014.09.033

    化學(xué)是一門以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科,高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)版教材中大部分知識(shí)都是通過(guò)實(shí)驗(yàn)引入的。在倡導(dǎo)環(huán)保的今天,瀏覽我國(guó)的化學(xué)教材也在逐步地改進(jìn)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),減少甚至消滅有毒物質(zhì)的使用和產(chǎn)生,滲透綠色化學(xué)理念于各個(gè)教學(xué)環(huán)節(jié)。比如通過(guò)溴苯的制備這樣一個(gè)實(shí)驗(yàn)在各個(gè)時(shí)期各個(gè)版本中的變遷,我們可以清楚地看到綠色化學(xué)理念在我國(guó)教材中的逐漸落實(shí)。

    一、2000年以前化學(xué)教材

    溴苯的制備是有機(jī)合成中一個(gè)重要的實(shí)驗(yàn),也是高中化學(xué)教學(xué)中的重點(diǎn),但是2000年以前的人教版(以下簡(jiǎn)稱為舊人教版)高二化學(xué)教材中實(shí)驗(yàn)室制取的溴苯的裝置,因?yàn)槠湓趯?shí)驗(yàn)進(jìn)行過(guò)程中以及實(shí)驗(yàn)進(jìn)行后的污染問(wèn)題都很嚴(yán)重,該裝置一直是舊人教版實(shí)驗(yàn)裝置中最受爭(zhēng)議的裝置之一。歷年來(lái),針對(duì)該裝置的改進(jìn)裝置一直研究的熱點(diǎn)問(wèn)題。

    舊人教版的教材上溴苯的實(shí)驗(yàn)室制備如圖1所示,該裝置的缺點(diǎn)很明顯:

    (1)藥品用量過(guò)大,而且沒(méi)有說(shuō)明苯和液溴的比例。若液溴過(guò)量,容易造成嚴(yán)重污染,且生成的溴苯顏色過(guò)深。

    (2)反應(yīng)物和催化劑一次性全部加入無(wú)法控制反應(yīng)速度。

    (3)反應(yīng)容器上的長(zhǎng)導(dǎo)管冷凝效果不理想,有大量溴蒸氣和苯蒸氣溢出。對(duì)于證明該實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物有HBr的生成證據(jù)不充分。

    (4)裝置不密閉,且沒(méi)有對(duì)尾氣有一個(gè)妥善的處理方法。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中有毒的溴蒸氣和HBr氣體揮發(fā)出來(lái),不符合綠色化學(xué)的要求。

    (5)實(shí)驗(yàn)結(jié)束,處理溴苯的時(shí)候,燒瓶?jī)?nèi)充滿的溴蒸氣、HBr氣體再次大量溢出,嚴(yán)重污染環(huán)境。

    (6)該裝置的長(zhǎng)導(dǎo)管過(guò)長(zhǎng),不易固定。

    二、2000~2004年教材

    在這期間仍然是一綱一本,可能是考慮到該實(shí)驗(yàn)的污染較嚴(yán)重,不符合綠色化學(xué)的理念,新改版的人教版化學(xué)教科書(shū)采取了回避的措施,刪去了溴苯的實(shí)驗(yàn)室制法的內(nèi)容,僅僅用文字描述的方法敘述了溴與苯在催化劑存在的條件下可以發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯。

    三、2005年至今的教材

    2005年以后全國(guó)實(shí)行課改以來(lái),一綱多本的形勢(shì)下,各地編寫(xiě)教材的專家對(duì)于該實(shí)驗(yàn)裝置的處理方法各不相同。

    1.人教版和魯科版

    現(xiàn)行的人教版依然未將該實(shí)驗(yàn)裝置納入教材內(nèi)容,現(xiàn)行的魯科版的化學(xué)教材也采取了類似的處理方法,對(duì)溴苯制取的實(shí)驗(yàn)裝置已不做過(guò)多要求,改為要求學(xué)生自己設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案的方式,或者用簡(jiǎn)單的方程式知識(shí)呈現(xiàn)。

    2.蘇教版

    現(xiàn)行的蘇教版選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)采用了如圖2所示的溴苯制備裝置。該裝置是建立在對(duì)舊人教版教材上溴苯制備裝置充分研究的基礎(chǔ)上,并結(jié)合有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中常用的實(shí)驗(yàn)儀器的特點(diǎn)設(shè)計(jì)出來(lái)的實(shí)驗(yàn)裝置。相較圖1所示裝置,有如下優(yōu)點(diǎn):

    (1)藥品用量減少,并且明示了苯和液溴的比例為5∶1,以該比例進(jìn)行實(shí)驗(yàn),能確保液溴反應(yīng)完全,減少溴蒸氣的揮發(fā),大大降低該實(shí)驗(yàn)的污染性。

    (2)反應(yīng)物用分液漏斗逐滴滴入,可以較好的控制反應(yīng)速度。

    (3)用冷水冷凝管代替了長(zhǎng)導(dǎo)管,加強(qiáng)了對(duì)苯蒸氣和溴蒸氣的冷凝效果,基本可以保證苯和液溴的蒸氣不擴(kuò)散進(jìn)錐形瓶中,減少了污染。并且對(duì)產(chǎn)物HBr的鑒定也提供了有利的條件。

    (4)裝置考慮到了尾氣的處理問(wèn)題,用一個(gè)堿石灰干燥管連接在裝置的尾部,能較好的吸收HBr氣體。

    但是經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)該實(shí)驗(yàn)裝置仍存在一些不足之處:

    (1)裝置較為龐大,搭建過(guò)程比較繁瑣。

    (2)分液漏斗中加入苯和液溴混合液時(shí),苯和液溴容易揮發(fā)。

    3.上海二期課改教材

    上海的二期課改化學(xué)教材中,溴苯的實(shí)驗(yàn)室制備裝置經(jīng)過(guò)改進(jìn)后采用如圖3所示裝置。該裝置對(duì)于舊人教版中溴苯制取裝置有了很大的改進(jìn)。基本上能滿足實(shí)驗(yàn)改進(jìn)的要求,裝置簡(jiǎn)單,操作方便,藥品用量少,環(huán)境污染輕,現(xiàn)象明顯等。但是在實(shí)際操作過(guò)程中,筆者又發(fā)現(xiàn)仍存在下列問(wèn)題:

    (1)往分液漏斗中加液的問(wèn)題依然存在,液溴蒸氣的揮發(fā)仍不可避免。

    (2)CCl4用量太少,反應(yīng)劇烈時(shí)無(wú)法完全吸收溴蒸氣,對(duì)產(chǎn)物HBr的證明有影響。

    (3)實(shí)驗(yàn)完畢后,教材上的描述是直接將具支試管里的液體倒入盛有氫氧化鈉溶液的燒杯中,在此過(guò)程中,具支試管中溴蒸氣和HBr氣體會(huì)大量擴(kuò)散。

    四、裝置的改進(jìn)

    1.裝置及操作

    怎樣的實(shí)驗(yàn)裝置才能解決這一系列的問(wèn)題,筆者翻閱了大量的資料,站在前人的肩膀上,經(jīng)過(guò)探索,實(shí)踐,對(duì)此實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了進(jìn)一步的改進(jìn),取得了較為理想的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,實(shí)驗(yàn)裝置如圖4所示。

    實(shí)驗(yàn)操作如下:

    (1)檢驗(yàn)裝置氣密性;

    (2)將帶導(dǎo)管的青霉素瓶塞上插入一段較粗鐵絲,在其下端纏繞上一段經(jīng)過(guò)打磨、繞成螺旋狀的細(xì)鐵絲。向青霉素瓶中加入約2.5mL苯,塞好塞子。

    (3)用小號(hào)注射器小心的吸入0.5mL液溴,并將其插入青霉素塞子內(nèi)。

    (5)將一個(gè)裝有約6mLNaOH溶液的氣球套在干燥管較細(xì)的一口,并用細(xì)鐵絲繞緊。

    (6)將粗鐵絲往下推,使其下端細(xì)鐵絲恰好接觸液面。再將注射器中的液溴小心地推入青霉素瓶中,開(kāi)始反應(yīng)??梢钥吹角嗝顾仄恐腥芤何⒎校从蠧Cl4的脫脂棉顏色加深,干燥管球體部分的硝酸銀溶液出現(xiàn)淺黃色沉淀。

    (7)反應(yīng)一段時(shí)間后,將鐵絲拉起,反應(yīng)逐漸停止。

    2.實(shí)驗(yàn)說(shuō)明

    該實(shí)驗(yàn)采用的青霉素瓶子作為實(shí)驗(yàn)的主要反應(yīng)容器,一方面可以進(jìn)一步節(jié)約實(shí)驗(yàn)藥品,另一方面青霉素瓶的塞子特別軟,方便注射器的反復(fù)插入,且拔出后仍能保持很好的密封性;干燥管中的硝酸銀溶液較少,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后能非常明顯的觀察到淺黃色的沉淀,如果采用大量的硝酸銀溶液,以該實(shí)驗(yàn)如此少的藥品用量,只能觀察到硝酸銀中生成接近白色的沉淀,無(wú)法看到淺黃色;氣球中的氫氧化鈉溶液可以被利用兩次,一是吸收尾氣,二是在提純溴苯的時(shí)候還可以再次利用,節(jié)約藥品。

    五、結(jié)語(yǔ)

    高中化學(xué)新教材在編寫(xiě)的過(guò)程中已經(jīng)在注意減少藥品用量,減少對(duì)環(huán)境的污染,體現(xiàn)綠色化學(xué)的理念。但其中仍有不少實(shí)驗(yàn)還會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。這就要求教師在平時(shí)的教學(xué)中,運(yùn)用智慧,從反應(yīng)原理到裝置的設(shè)計(jì),再到“三廢”的處理,處處都要向?qū)W生滲透綠色化學(xué)的理念,并引導(dǎo)學(xué)生參與其中,讓學(xué)生明白人類在環(huán)境污染面前并不是無(wú)能為力的,從而樹(shù)立戰(zhàn)勝環(huán)境污染的信心。只有這樣,“綠色化學(xué)”才不是一句口號(hào),才能真正地滲透到學(xué)生的血液中去,讓學(xué)生樹(shù)立“綠色化學(xué)”的思想。

    參考文獻(xiàn)

    [1] 翟新民. 高中化學(xué)實(shí)驗(yàn)綠色化的價(jià)值和用途 [J]. 中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考,2010,(7):38-40

    [2] 林美鳳. 溴與苯反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的改進(jìn)[J]. 中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考,2009,(9):9-11endprint

    摘要:通過(guò)近年來(lái)溴苯制備裝置在不同時(shí)期教材的縱向比較,以及同一時(shí)期不同版本教材的橫向比較,來(lái)研究綠色化學(xué)在高中化學(xué)教材中的滲透。并設(shè)計(jì)出一個(gè)新的制備裝置,實(shí)現(xiàn)溴苯制備更加綠色化。

    關(guān)鍵詞:教材;溴苯;裝置;綠色化學(xué)

    文章編號(hào):1008-0546(2014)09-0091-02 中圖分類號(hào):G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B

    doi:10.3969/j.issn.1008-0546.2014.09.033

    化學(xué)是一門以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科,高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)版教材中大部分知識(shí)都是通過(guò)實(shí)驗(yàn)引入的。在倡導(dǎo)環(huán)保的今天,瀏覽我國(guó)的化學(xué)教材也在逐步地改進(jìn)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),減少甚至消滅有毒物質(zhì)的使用和產(chǎn)生,滲透綠色化學(xué)理念于各個(gè)教學(xué)環(huán)節(jié)。比如通過(guò)溴苯的制備這樣一個(gè)實(shí)驗(yàn)在各個(gè)時(shí)期各個(gè)版本中的變遷,我們可以清楚地看到綠色化學(xué)理念在我國(guó)教材中的逐漸落實(shí)。

    一、2000年以前化學(xué)教材

    溴苯的制備是有機(jī)合成中一個(gè)重要的實(shí)驗(yàn),也是高中化學(xué)教學(xué)中的重點(diǎn),但是2000年以前的人教版(以下簡(jiǎn)稱為舊人教版)高二化學(xué)教材中實(shí)驗(yàn)室制取的溴苯的裝置,因?yàn)槠湓趯?shí)驗(yàn)進(jìn)行過(guò)程中以及實(shí)驗(yàn)進(jìn)行后的污染問(wèn)題都很嚴(yán)重,該裝置一直是舊人教版實(shí)驗(yàn)裝置中最受爭(zhēng)議的裝置之一。歷年來(lái),針對(duì)該裝置的改進(jìn)裝置一直研究的熱點(diǎn)問(wèn)題。

    舊人教版的教材上溴苯的實(shí)驗(yàn)室制備如圖1所示,該裝置的缺點(diǎn)很明顯:

    (1)藥品用量過(guò)大,而且沒(méi)有說(shuō)明苯和液溴的比例。若液溴過(guò)量,容易造成嚴(yán)重污染,且生成的溴苯顏色過(guò)深。

    (2)反應(yīng)物和催化劑一次性全部加入無(wú)法控制反應(yīng)速度。

    (3)反應(yīng)容器上的長(zhǎng)導(dǎo)管冷凝效果不理想,有大量溴蒸氣和苯蒸氣溢出。對(duì)于證明該實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物有HBr的生成證據(jù)不充分。

    (4)裝置不密閉,且沒(méi)有對(duì)尾氣有一個(gè)妥善的處理方法。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中有毒的溴蒸氣和HBr氣體揮發(fā)出來(lái),不符合綠色化學(xué)的要求。

    (5)實(shí)驗(yàn)結(jié)束,處理溴苯的時(shí)候,燒瓶?jī)?nèi)充滿的溴蒸氣、HBr氣體再次大量溢出,嚴(yán)重污染環(huán)境。

    (6)該裝置的長(zhǎng)導(dǎo)管過(guò)長(zhǎng),不易固定。

    二、2000~2004年教材

    在這期間仍然是一綱一本,可能是考慮到該實(shí)驗(yàn)的污染較嚴(yán)重,不符合綠色化學(xué)的理念,新改版的人教版化學(xué)教科書(shū)采取了回避的措施,刪去了溴苯的實(shí)驗(yàn)室制法的內(nèi)容,僅僅用文字描述的方法敘述了溴與苯在催化劑存在的條件下可以發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯。

    三、2005年至今的教材

    2005年以后全國(guó)實(shí)行課改以來(lái),一綱多本的形勢(shì)下,各地編寫(xiě)教材的專家對(duì)于該實(shí)驗(yàn)裝置的處理方法各不相同。

    1.人教版和魯科版

    現(xiàn)行的人教版依然未將該實(shí)驗(yàn)裝置納入教材內(nèi)容,現(xiàn)行的魯科版的化學(xué)教材也采取了類似的處理方法,對(duì)溴苯制取的實(shí)驗(yàn)裝置已不做過(guò)多要求,改為要求學(xué)生自己設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案的方式,或者用簡(jiǎn)單的方程式知識(shí)呈現(xiàn)。

    2.蘇教版

    現(xiàn)行的蘇教版選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)采用了如圖2所示的溴苯制備裝置。該裝置是建立在對(duì)舊人教版教材上溴苯制備裝置充分研究的基礎(chǔ)上,并結(jié)合有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中常用的實(shí)驗(yàn)儀器的特點(diǎn)設(shè)計(jì)出來(lái)的實(shí)驗(yàn)裝置。相較圖1所示裝置,有如下優(yōu)點(diǎn):

    (1)藥品用量減少,并且明示了苯和液溴的比例為5∶1,以該比例進(jìn)行實(shí)驗(yàn),能確保液溴反應(yīng)完全,減少溴蒸氣的揮發(fā),大大降低該實(shí)驗(yàn)的污染性。

    (2)反應(yīng)物用分液漏斗逐滴滴入,可以較好的控制反應(yīng)速度。

    (3)用冷水冷凝管代替了長(zhǎng)導(dǎo)管,加強(qiáng)了對(duì)苯蒸氣和溴蒸氣的冷凝效果,基本可以保證苯和液溴的蒸氣不擴(kuò)散進(jìn)錐形瓶中,減少了污染。并且對(duì)產(chǎn)物HBr的鑒定也提供了有利的條件。

    (4)裝置考慮到了尾氣的處理問(wèn)題,用一個(gè)堿石灰干燥管連接在裝置的尾部,能較好的吸收HBr氣體。

    但是經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)該實(shí)驗(yàn)裝置仍存在一些不足之處:

    (1)裝置較為龐大,搭建過(guò)程比較繁瑣。

    (2)分液漏斗中加入苯和液溴混合液時(shí),苯和液溴容易揮發(fā)。

    3.上海二期課改教材

    上海的二期課改化學(xué)教材中,溴苯的實(shí)驗(yàn)室制備裝置經(jīng)過(guò)改進(jìn)后采用如圖3所示裝置。該裝置對(duì)于舊人教版中溴苯制取裝置有了很大的改進(jìn)?;旧夏軡M足實(shí)驗(yàn)改進(jìn)的要求,裝置簡(jiǎn)單,操作方便,藥品用量少,環(huán)境污染輕,現(xiàn)象明顯等。但是在實(shí)際操作過(guò)程中,筆者又發(fā)現(xiàn)仍存在下列問(wèn)題:

    (1)往分液漏斗中加液的問(wèn)題依然存在,液溴蒸氣的揮發(fā)仍不可避免。

    (2)CCl4用量太少,反應(yīng)劇烈時(shí)無(wú)法完全吸收溴蒸氣,對(duì)產(chǎn)物HBr的證明有影響。

    (3)實(shí)驗(yàn)完畢后,教材上的描述是直接將具支試管里的液體倒入盛有氫氧化鈉溶液的燒杯中,在此過(guò)程中,具支試管中溴蒸氣和HBr氣體會(huì)大量擴(kuò)散。

    四、裝置的改進(jìn)

    1.裝置及操作

    怎樣的實(shí)驗(yàn)裝置才能解決這一系列的問(wèn)題,筆者翻閱了大量的資料,站在前人的肩膀上,經(jīng)過(guò)探索,實(shí)踐,對(duì)此實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了進(jìn)一步的改進(jìn),取得了較為理想的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,實(shí)驗(yàn)裝置如圖4所示。

    實(shí)驗(yàn)操作如下:

    (1)檢驗(yàn)裝置氣密性;

    (2)將帶導(dǎo)管的青霉素瓶塞上插入一段較粗鐵絲,在其下端纏繞上一段經(jīng)過(guò)打磨、繞成螺旋狀的細(xì)鐵絲。向青霉素瓶中加入約2.5mL苯,塞好塞子。

    (3)用小號(hào)注射器小心的吸入0.5mL液溴,并將其插入青霉素塞子內(nèi)。

    (5)將一個(gè)裝有約6mLNaOH溶液的氣球套在干燥管較細(xì)的一口,并用細(xì)鐵絲繞緊。

    (6)將粗鐵絲往下推,使其下端細(xì)鐵絲恰好接觸液面。再將注射器中的液溴小心地推入青霉素瓶中,開(kāi)始反應(yīng)??梢钥吹角嗝顾仄恐腥芤何⒎?,沾有CCl4的脫脂棉顏色加深,干燥管球體部分的硝酸銀溶液出現(xiàn)淺黃色沉淀。

    (7)反應(yīng)一段時(shí)間后,將鐵絲拉起,反應(yīng)逐漸停止。

    2.實(shí)驗(yàn)說(shuō)明

    該實(shí)驗(yàn)采用的青霉素瓶子作為實(shí)驗(yàn)的主要反應(yīng)容器,一方面可以進(jìn)一步節(jié)約實(shí)驗(yàn)藥品,另一方面青霉素瓶的塞子特別軟,方便注射器的反復(fù)插入,且拔出后仍能保持很好的密封性;干燥管中的硝酸銀溶液較少,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后能非常明顯的觀察到淺黃色的沉淀,如果采用大量的硝酸銀溶液,以該實(shí)驗(yàn)如此少的藥品用量,只能觀察到硝酸銀中生成接近白色的沉淀,無(wú)法看到淺黃色;氣球中的氫氧化鈉溶液可以被利用兩次,一是吸收尾氣,二是在提純溴苯的時(shí)候還可以再次利用,節(jié)約藥品。

    五、結(jié)語(yǔ)

    高中化學(xué)新教材在編寫(xiě)的過(guò)程中已經(jīng)在注意減少藥品用量,減少對(duì)環(huán)境的污染,體現(xiàn)綠色化學(xué)的理念。但其中仍有不少實(shí)驗(yàn)還會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。這就要求教師在平時(shí)的教學(xué)中,運(yùn)用智慧,從反應(yīng)原理到裝置的設(shè)計(jì),再到“三廢”的處理,處處都要向?qū)W生滲透綠色化學(xué)的理念,并引導(dǎo)學(xué)生參與其中,讓學(xué)生明白人類在環(huán)境污染面前并不是無(wú)能為力的,從而樹(shù)立戰(zhàn)勝環(huán)境污染的信心。只有這樣,“綠色化學(xué)”才不是一句口號(hào),才能真正地滲透到學(xué)生的血液中去,讓學(xué)生樹(shù)立“綠色化學(xué)”的思想。

    參考文獻(xiàn)

    [1] 翟新民. 高中化學(xué)實(shí)驗(yàn)綠色化的價(jià)值和用途 [J]. 中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考,2010,(7):38-40

    [2] 林美鳳. 溴與苯反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的改進(jìn)[J]. 中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考,2009,(9):9-11endprint

    摘要:通過(guò)近年來(lái)溴苯制備裝置在不同時(shí)期教材的縱向比較,以及同一時(shí)期不同版本教材的橫向比較,來(lái)研究綠色化學(xué)在高中化學(xué)教材中的滲透。并設(shè)計(jì)出一個(gè)新的制備裝置,實(shí)現(xiàn)溴苯制備更加綠色化。

    關(guān)鍵詞:教材;溴苯;裝置;綠色化學(xué)

    文章編號(hào):1008-0546(2014)09-0091-02 中圖分類號(hào):G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B

    doi:10.3969/j.issn.1008-0546.2014.09.033

    化學(xué)是一門以實(shí)驗(yàn)為基礎(chǔ)的學(xué)科,高中化學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)版教材中大部分知識(shí)都是通過(guò)實(shí)驗(yàn)引入的。在倡導(dǎo)環(huán)保的今天,瀏覽我國(guó)的化學(xué)教材也在逐步地改進(jìn)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),減少甚至消滅有毒物質(zhì)的使用和產(chǎn)生,滲透綠色化學(xué)理念于各個(gè)教學(xué)環(huán)節(jié)。比如通過(guò)溴苯的制備這樣一個(gè)實(shí)驗(yàn)在各個(gè)時(shí)期各個(gè)版本中的變遷,我們可以清楚地看到綠色化學(xué)理念在我國(guó)教材中的逐漸落實(shí)。

    一、2000年以前化學(xué)教材

    溴苯的制備是有機(jī)合成中一個(gè)重要的實(shí)驗(yàn),也是高中化學(xué)教學(xué)中的重點(diǎn),但是2000年以前的人教版(以下簡(jiǎn)稱為舊人教版)高二化學(xué)教材中實(shí)驗(yàn)室制取的溴苯的裝置,因?yàn)槠湓趯?shí)驗(yàn)進(jìn)行過(guò)程中以及實(shí)驗(yàn)進(jìn)行后的污染問(wèn)題都很嚴(yán)重,該裝置一直是舊人教版實(shí)驗(yàn)裝置中最受爭(zhēng)議的裝置之一。歷年來(lái),針對(duì)該裝置的改進(jìn)裝置一直研究的熱點(diǎn)問(wèn)題。

    舊人教版的教材上溴苯的實(shí)驗(yàn)室制備如圖1所示,該裝置的缺點(diǎn)很明顯:

    (1)藥品用量過(guò)大,而且沒(méi)有說(shuō)明苯和液溴的比例。若液溴過(guò)量,容易造成嚴(yán)重污染,且生成的溴苯顏色過(guò)深。

    (2)反應(yīng)物和催化劑一次性全部加入無(wú)法控制反應(yīng)速度。

    (3)反應(yīng)容器上的長(zhǎng)導(dǎo)管冷凝效果不理想,有大量溴蒸氣和苯蒸氣溢出。對(duì)于證明該實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物有HBr的生成證據(jù)不充分。

    (4)裝置不密閉,且沒(méi)有對(duì)尾氣有一個(gè)妥善的處理方法。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中有毒的溴蒸氣和HBr氣體揮發(fā)出來(lái),不符合綠色化學(xué)的要求。

    (5)實(shí)驗(yàn)結(jié)束,處理溴苯的時(shí)候,燒瓶?jī)?nèi)充滿的溴蒸氣、HBr氣體再次大量溢出,嚴(yán)重污染環(huán)境。

    (6)該裝置的長(zhǎng)導(dǎo)管過(guò)長(zhǎng),不易固定。

    二、2000~2004年教材

    在這期間仍然是一綱一本,可能是考慮到該實(shí)驗(yàn)的污染較嚴(yán)重,不符合綠色化學(xué)的理念,新改版的人教版化學(xué)教科書(shū)采取了回避的措施,刪去了溴苯的實(shí)驗(yàn)室制法的內(nèi)容,僅僅用文字描述的方法敘述了溴與苯在催化劑存在的條件下可以發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯。

    三、2005年至今的教材

    2005年以后全國(guó)實(shí)行課改以來(lái),一綱多本的形勢(shì)下,各地編寫(xiě)教材的專家對(duì)于該實(shí)驗(yàn)裝置的處理方法各不相同。

    1.人教版和魯科版

    現(xiàn)行的人教版依然未將該實(shí)驗(yàn)裝置納入教材內(nèi)容,現(xiàn)行的魯科版的化學(xué)教材也采取了類似的處理方法,對(duì)溴苯制取的實(shí)驗(yàn)裝置已不做過(guò)多要求,改為要求學(xué)生自己設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案的方式,或者用簡(jiǎn)單的方程式知識(shí)呈現(xiàn)。

    2.蘇教版

    現(xiàn)行的蘇教版選修5有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)采用了如圖2所示的溴苯制備裝置。該裝置是建立在對(duì)舊人教版教材上溴苯制備裝置充分研究的基礎(chǔ)上,并結(jié)合有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)中常用的實(shí)驗(yàn)儀器的特點(diǎn)設(shè)計(jì)出來(lái)的實(shí)驗(yàn)裝置。相較圖1所示裝置,有如下優(yōu)點(diǎn):

    (1)藥品用量減少,并且明示了苯和液溴的比例為5∶1,以該比例進(jìn)行實(shí)驗(yàn),能確保液溴反應(yīng)完全,減少溴蒸氣的揮發(fā),大大降低該實(shí)驗(yàn)的污染性。

    (2)反應(yīng)物用分液漏斗逐滴滴入,可以較好的控制反應(yīng)速度。

    (3)用冷水冷凝管代替了長(zhǎng)導(dǎo)管,加強(qiáng)了對(duì)苯蒸氣和溴蒸氣的冷凝效果,基本可以保證苯和液溴的蒸氣不擴(kuò)散進(jìn)錐形瓶中,減少了污染。并且對(duì)產(chǎn)物HBr的鑒定也提供了有利的條件。

    (4)裝置考慮到了尾氣的處理問(wèn)題,用一個(gè)堿石灰干燥管連接在裝置的尾部,能較好的吸收HBr氣體。

    但是經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)該實(shí)驗(yàn)裝置仍存在一些不足之處:

    (1)裝置較為龐大,搭建過(guò)程比較繁瑣。

    (2)分液漏斗中加入苯和液溴混合液時(shí),苯和液溴容易揮發(fā)。

    3.上海二期課改教材

    上海的二期課改化學(xué)教材中,溴苯的實(shí)驗(yàn)室制備裝置經(jīng)過(guò)改進(jìn)后采用如圖3所示裝置。該裝置對(duì)于舊人教版中溴苯制取裝置有了很大的改進(jìn)。基本上能滿足實(shí)驗(yàn)改進(jìn)的要求,裝置簡(jiǎn)單,操作方便,藥品用量少,環(huán)境污染輕,現(xiàn)象明顯等。但是在實(shí)際操作過(guò)程中,筆者又發(fā)現(xiàn)仍存在下列問(wèn)題:

    (1)往分液漏斗中加液的問(wèn)題依然存在,液溴蒸氣的揮發(fā)仍不可避免。

    (2)CCl4用量太少,反應(yīng)劇烈時(shí)無(wú)法完全吸收溴蒸氣,對(duì)產(chǎn)物HBr的證明有影響。

    (3)實(shí)驗(yàn)完畢后,教材上的描述是直接將具支試管里的液體倒入盛有氫氧化鈉溶液的燒杯中,在此過(guò)程中,具支試管中溴蒸氣和HBr氣體會(huì)大量擴(kuò)散。

    四、裝置的改進(jìn)

    1.裝置及操作

    怎樣的實(shí)驗(yàn)裝置才能解決這一系列的問(wèn)題,筆者翻閱了大量的資料,站在前人的肩膀上,經(jīng)過(guò)探索,實(shí)踐,對(duì)此實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了進(jìn)一步的改進(jìn),取得了較為理想的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,實(shí)驗(yàn)裝置如圖4所示。

    實(shí)驗(yàn)操作如下:

    (1)檢驗(yàn)裝置氣密性;

    (2)將帶導(dǎo)管的青霉素瓶塞上插入一段較粗鐵絲,在其下端纏繞上一段經(jīng)過(guò)打磨、繞成螺旋狀的細(xì)鐵絲。向青霉素瓶中加入約2.5mL苯,塞好塞子。

    (3)用小號(hào)注射器小心的吸入0.5mL液溴,并將其插入青霉素塞子內(nèi)。

    (5)將一個(gè)裝有約6mLNaOH溶液的氣球套在干燥管較細(xì)的一口,并用細(xì)鐵絲繞緊。

    (6)將粗鐵絲往下推,使其下端細(xì)鐵絲恰好接觸液面。再將注射器中的液溴小心地推入青霉素瓶中,開(kāi)始反應(yīng)??梢钥吹角嗝顾仄恐腥芤何⒎校从蠧Cl4的脫脂棉顏色加深,干燥管球體部分的硝酸銀溶液出現(xiàn)淺黃色沉淀。

    (7)反應(yīng)一段時(shí)間后,將鐵絲拉起,反應(yīng)逐漸停止。

    2.實(shí)驗(yàn)說(shuō)明

    該實(shí)驗(yàn)采用的青霉素瓶子作為實(shí)驗(yàn)的主要反應(yīng)容器,一方面可以進(jìn)一步節(jié)約實(shí)驗(yàn)藥品,另一方面青霉素瓶的塞子特別軟,方便注射器的反復(fù)插入,且拔出后仍能保持很好的密封性;干燥管中的硝酸銀溶液較少,實(shí)驗(yàn)結(jié)束后能非常明顯的觀察到淺黃色的沉淀,如果采用大量的硝酸銀溶液,以該實(shí)驗(yàn)如此少的藥品用量,只能觀察到硝酸銀中生成接近白色的沉淀,無(wú)法看到淺黃色;氣球中的氫氧化鈉溶液可以被利用兩次,一是吸收尾氣,二是在提純溴苯的時(shí)候還可以再次利用,節(jié)約藥品。

    五、結(jié)語(yǔ)

    高中化學(xué)新教材在編寫(xiě)的過(guò)程中已經(jīng)在注意減少藥品用量,減少對(duì)環(huán)境的污染,體現(xiàn)綠色化學(xué)的理念。但其中仍有不少實(shí)驗(yàn)還會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。這就要求教師在平時(shí)的教學(xué)中,運(yùn)用智慧,從反應(yīng)原理到裝置的設(shè)計(jì),再到“三廢”的處理,處處都要向?qū)W生滲透綠色化學(xué)的理念,并引導(dǎo)學(xué)生參與其中,讓學(xué)生明白人類在環(huán)境污染面前并不是無(wú)能為力的,從而樹(shù)立戰(zhàn)勝環(huán)境污染的信心。只有這樣,“綠色化學(xué)”才不是一句口號(hào),才能真正地滲透到學(xué)生的血液中去,讓學(xué)生樹(shù)立“綠色化學(xué)”的思想。

    參考文獻(xiàn)

    [1] 翟新民. 高中化學(xué)實(shí)驗(yàn)綠色化的價(jià)值和用途 [J]. 中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考,2010,(7):38-40

    [2] 林美鳳. 溴與苯反應(yīng)實(shí)驗(yàn)的改進(jìn)[J]. 中學(xué)化學(xué)教學(xué)參考,2009,(9):9-11endprint

    猜你喜歡
    溴苯綠色化學(xué)裝置
    SBS裝置VOCs排放控制探討
    溴苯腈與精喹禾靈混用對(duì)工業(yè)大麻安全性的室內(nèi)試驗(yàn)
    轟趴裝置指南
    Coco薇(2017年10期)2017-10-12 19:43:59
    淺談綠色化學(xué)實(shí)驗(yàn)的有效開(kāi)展
    考試周刊(2016年92期)2016-12-08 01:37:58
    在初中化學(xué)教學(xué)中滲透綠色化學(xué)理念的研究
    論述綠色化學(xué)理念在高中化學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用
    二氧化硫性質(zhì)實(shí)驗(yàn)改進(jìn)
    辛酰溴苯腈高效降解菌的篩選、分離與鑒定研究
    低碳世界(2016年29期)2016-11-09 01:35:36
    一種新型消除PT二次回路壓降的裝置與應(yīng)用
    不同氫供體對(duì)碳納米管負(fù)載鈀催化劑催化溴苯脫溴加氫反應(yīng)的影響
    亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲久久久国产精品| 一区二区三区乱码不卡18| 欧美成狂野欧美在线观看| 丝袜喷水一区| 国产99久久九九免费精品| 男女免费视频国产| 日本黄色视频三级网站网址 | a在线观看视频网站| 999精品在线视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 久久久精品免费免费高清| 叶爱在线成人免费视频播放| av天堂久久9| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产一区二区三区综合在线观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 少妇的丰满在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 黄色片一级片一级黄色片| a级片在线免费高清观看视频| 成人国语在线视频| 亚洲中文av在线| 亚洲国产av影院在线观看| 欧美av亚洲av综合av国产av| 男男h啪啪无遮挡| 在线观看免费日韩欧美大片| 啦啦啦 在线观看视频| 999精品在线视频| 桃花免费在线播放| 五月开心婷婷网| 日韩免费av在线播放| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 免费观看人在逋| 久久久国产欧美日韩av| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 午夜老司机福利片| 国产一区二区激情短视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 欧美久久黑人一区二区| 久久精品成人免费网站| 一区福利在线观看| 一级黄色大片毛片| 高清av免费在线| 国产精品国产av在线观看| 99久久99久久久精品蜜桃| 大型av网站在线播放| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 老司机深夜福利视频在线观看| 久久久精品94久久精品| 精品久久蜜臀av无| 狂野欧美激情性xxxx| 国产精品一区二区在线观看99| 亚洲国产成人一精品久久久| 窝窝影院91人妻| 欧美日韩福利视频一区二区| 日本五十路高清| 欧美人与性动交α欧美软件| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲精品自拍成人| 成人国产一区最新在线观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 久9热在线精品视频| 成人亚洲精品一区在线观看| 精品亚洲成a人片在线观看| 无限看片的www在线观看| 久9热在线精品视频| 午夜福利一区二区在线看| av免费在线观看网站| 午夜久久久在线观看| 久久久久国内视频| 亚洲久久久国产精品| 一二三四在线观看免费中文在| 国产亚洲欧美精品永久| 久久久久久久精品吃奶| 亚洲 国产 在线| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 成人影院久久| 亚洲七黄色美女视频| 久久久国产欧美日韩av| 又黄又粗又硬又大视频| 两个人看的免费小视频| 国产欧美日韩一区二区精品| 免费高清在线观看日韩| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲午夜理论影院| 最近最新免费中文字幕在线| 91精品三级在线观看| 少妇 在线观看| 国产激情久久老熟女| av超薄肉色丝袜交足视频| 久久av网站| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产精品 欧美亚洲| 亚洲av欧美aⅴ国产| 涩涩av久久男人的天堂| 中文字幕色久视频| 国产精品免费一区二区三区在线 | a在线观看视频网站| 欧美人与性动交α欧美软件| 青青草视频在线视频观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 老司机福利观看| 男女床上黄色一级片免费看| 久久久久久久国产电影| 丁香六月欧美| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 成人av一区二区三区在线看| 久久人妻av系列| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久久国产欧美日韩av| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| a级片在线免费高清观看视频| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲七黄色美女视频| 男人舔女人的私密视频| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 日日夜夜操网爽| 欧美中文综合在线视频| 久久人妻熟女aⅴ| 国产免费av片在线观看野外av| 极品少妇高潮喷水抽搐| 欧美日韩精品网址| 伦理电影免费视频| 国产麻豆69| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 久久毛片免费看一区二区三区| 丝袜喷水一区| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 妹子高潮喷水视频| 国产精品久久久久久精品电影小说| 我要看黄色一级片免费的| 久久久久久久久免费视频了| 欧美黄色淫秽网站| 精品免费久久久久久久清纯 | 欧美黑人欧美精品刺激| 免费在线观看影片大全网站| 色播在线永久视频| 精品国产一区二区久久| 色在线成人网| 成年版毛片免费区| 国产精品免费大片| 一区二区三区精品91| videosex国产| 国产日韩欧美亚洲二区| 97人妻天天添夜夜摸| 在线观看免费高清a一片| 精品欧美一区二区三区在线| 久久免费观看电影| 国产av一区二区精品久久| 热re99久久精品国产66热6| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 亚洲成a人片在线一区二区| 丝袜人妻中文字幕| 99国产综合亚洲精品| 亚洲视频免费观看视频| 亚洲国产成人一精品久久久| 大片电影免费在线观看免费| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产精品二区激情视频| 国产男靠女视频免费网站| 色婷婷久久久亚洲欧美| 一级毛片女人18水好多| 国产单亲对白刺激| 视频在线观看一区二区三区| 黄色视频不卡| 99re在线观看精品视频| av免费在线观看网站| www.精华液| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 性少妇av在线| 午夜福利在线免费观看网站| 99久久人妻综合| 男女下面插进去视频免费观看| 色在线成人网| 国产精品成人在线| 99精国产麻豆久久婷婷| 咕卡用的链子| 国产精品欧美亚洲77777| 欧美成人免费av一区二区三区 | 丝袜美腿诱惑在线| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久| aaaaa片日本免费| 最新的欧美精品一区二区| 俄罗斯特黄特色一大片| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 女同久久另类99精品国产91| 一本综合久久免费| 国产免费视频播放在线视频| 精品欧美一区二区三区在线| 欧美日韩一级在线毛片| 高清黄色对白视频在线免费看| 男女床上黄色一级片免费看| 国产不卡一卡二| 蜜桃国产av成人99| 一级a爱视频在线免费观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 色婷婷久久久亚洲欧美| 欧美成人午夜精品| 国产深夜福利视频在线观看| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 欧美精品高潮呻吟av久久| 亚洲欧美色中文字幕在线| 精品人妻1区二区| 久久人人97超碰香蕉20202| 久久精品国产a三级三级三级| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲欧美色中文字幕在线| 一区福利在线观看| 国产不卡av网站在线观看| 国产在线视频一区二区| 黄色视频不卡| 国产三级黄色录像| 99国产综合亚洲精品| 久久中文字幕一级| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲av日韩在线播放| 色精品久久人妻99蜜桃| 丝袜人妻中文字幕| 久久精品91无色码中文字幕| 久久免费观看电影| 免费观看a级毛片全部| 精品国产乱码久久久久久小说| 制服诱惑二区| 午夜老司机福利片| 高清在线国产一区| 黄色丝袜av网址大全| 亚洲精品久久午夜乱码| 欧美大码av| 亚洲欧洲日产国产| 国产成人av激情在线播放| 精品高清国产在线一区| 一本综合久久免费| 激情在线观看视频在线高清 | 亚洲国产欧美在线一区| 性少妇av在线| 亚洲免费av在线视频| 国产成人免费观看mmmm| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 亚洲综合色网址| 大片电影免费在线观看免费| 欧美大码av| 窝窝影院91人妻| 亚洲专区字幕在线| 国产亚洲av高清不卡| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 老熟妇仑乱视频hdxx| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 午夜福利一区二区在线看| 视频区欧美日本亚洲| 电影成人av| 国产精品成人在线| 亚洲伊人久久精品综合| 我的亚洲天堂| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 日本黄色视频三级网站网址 | 午夜日韩欧美国产| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 麻豆成人av在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 亚洲精品一二三| 18禁美女被吸乳视频| 日本av免费视频播放| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美精品av麻豆av| 中文字幕高清在线视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 欧美日韩亚洲高清精品| 免费观看人在逋| 性色av乱码一区二区三区2| 国产黄频视频在线观看| 色婷婷av一区二区三区视频| 久久影院123| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 成人特级黄色片久久久久久久 | 国产欧美日韩精品亚洲av| 极品教师在线免费播放| 欧美精品一区二区免费开放| aaaaa片日本免费| 国产高清videossex| 久久热在线av| 午夜福利影视在线免费观看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 91成人精品电影| 亚洲精品在线观看二区| 亚洲精品国产区一区二| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 国产精品久久久人人做人人爽| 老汉色av国产亚洲站长工具| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 国产麻豆69| 午夜成年电影在线免费观看| 丁香六月欧美| 99九九在线精品视频| 成年人午夜在线观看视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 水蜜桃什么品种好| 午夜福利视频在线观看免费| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 在线观看人妻少妇| 国产淫语在线视频| 日韩视频一区二区在线观看| 成年人黄色毛片网站| 看免费av毛片| 女同久久另类99精品国产91| 日韩视频在线欧美| 日韩视频一区二区在线观看| 后天国语完整版免费观看| 欧美黄色淫秽网站| 日日爽夜夜爽网站| 97人妻天天添夜夜摸| tube8黄色片| 岛国毛片在线播放| 青草久久国产| 男女高潮啪啪啪动态图| 色婷婷久久久亚洲欧美| 在线观看人妻少妇| 国产三级黄色录像| 国产精品成人在线| 免费av中文字幕在线| 超碰成人久久| 91字幕亚洲| 精品乱码久久久久久99久播| 99国产精品一区二区蜜桃av | 亚洲av第一区精品v没综合| 两性夫妻黄色片| 最新在线观看一区二区三区| 最近最新中文字幕大全电影3 | 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 国产日韩欧美视频二区| 精品一区二区三卡| videosex国产| 中文字幕人妻熟女乱码| 色尼玛亚洲综合影院| 男男h啪啪无遮挡| 欧美+亚洲+日韩+国产| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 香蕉丝袜av| 亚洲国产av影院在线观看| 久久久久精品国产欧美久久久| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 久久免费观看电影| av福利片在线| 色视频在线一区二区三区| 黄色成人免费大全| 国产av一区二区精品久久| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 99国产精品一区二区三区| 十八禁高潮呻吟视频| 黑丝袜美女国产一区| 国产黄频视频在线观看| 国产高清国产精品国产三级| 老司机亚洲免费影院| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 免费在线观看完整版高清| 国产精品 国内视频| 国产精品 欧美亚洲| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产在线观看jvid| 90打野战视频偷拍视频| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产1区2区3区精品| 日韩免费av在线播放| 女性生殖器流出的白浆| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 亚洲欧美一区二区三区久久| 韩国精品一区二区三区| 91成年电影在线观看| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产精品熟女久久久久浪| 少妇精品久久久久久久| 一夜夜www| 欧美国产精品一级二级三级| 免费看十八禁软件| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲熟女毛片儿| 啦啦啦 在线观看视频| 在线观看免费午夜福利视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 天堂俺去俺来也www色官网| 宅男免费午夜| 免费在线观看黄色视频的| 亚洲一区中文字幕在线| videos熟女内射| 亚洲中文av在线| 美女主播在线视频| 日日夜夜操网爽| 日本五十路高清| 中文字幕人妻丝袜制服| 成年女人毛片免费观看观看9 | 欧美成狂野欧美在线观看| 美女福利国产在线| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 久久人妻熟女aⅴ| 国产精品 欧美亚洲| 黄网站色视频无遮挡免费观看| 99精品欧美一区二区三区四区| tocl精华| 国产99久久九九免费精品| 欧美国产精品va在线观看不卡| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 后天国语完整版免费观看| 不卡一级毛片| 伦理电影免费视频| 中文字幕av电影在线播放| 999久久久国产精品视频| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 国产老妇伦熟女老妇高清| 日韩成人在线观看一区二区三区| 极品教师在线免费播放| 国产亚洲欧美精品永久| 在线观看免费视频日本深夜| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 精品一区二区三区av网在线观看 | 国产主播在线观看一区二区| 一级片免费观看大全| 欧美久久黑人一区二区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 黄片小视频在线播放| 最黄视频免费看| 日韩免费高清中文字幕av| 国产又爽黄色视频| 亚洲国产欧美一区二区综合| 国产精品一区二区在线不卡| 国产成人欧美| 成在线人永久免费视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲五月色婷婷综合| 国产精品二区激情视频| 久久久久国内视频| 丰满迷人的少妇在线观看| 成人av一区二区三区在线看| 90打野战视频偷拍视频| 精品欧美一区二区三区在线| 亚洲色图av天堂| h视频一区二区三区| 国产精品偷伦视频观看了| 日日夜夜操网爽| 国产高清视频在线播放一区| 99国产综合亚洲精品| 国产一区二区在线观看av| 色播在线永久视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 捣出白浆h1v1| 美女福利国产在线| 韩国精品一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 正在播放国产对白刺激| 飞空精品影院首页| 亚洲av电影在线进入| 99久久精品国产亚洲精品| 激情在线观看视频在线高清 | 国产精品影院久久| 最近最新中文字幕大全免费视频| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲中文字幕日韩| 欧美激情极品国产一区二区三区| 婷婷丁香在线五月| 激情视频va一区二区三区| 午夜福利免费观看在线| 一本色道久久久久久精品综合| 国产精品亚洲一级av第二区| 99国产精品免费福利视频| 99久久精品国产亚洲精品| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产午夜精品久久久久久| 国产成人欧美在线观看 | 一级毛片女人18水好多| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲人成77777在线视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | videosex国产| 黄色丝袜av网址大全| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 午夜成年电影在线免费观看| 婷婷成人精品国产| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 免费av中文字幕在线| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 亚洲精品中文字幕一二三四区 | 欧美av亚洲av综合av国产av| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 国产精品亚洲av一区麻豆| 麻豆成人av在线观看| videosex国产| 久久久久精品国产欧美久久久| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产黄色免费在线视频| 真人做人爱边吃奶动态| 久久久水蜜桃国产精品网| 国产人伦9x9x在线观看| 男人舔女人的私密视频| 亚洲一码二码三码区别大吗| 人人澡人人妻人| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 一区二区三区精品91| 美女国产高潮福利片在线看| 欧美日本中文国产一区发布| 大码成人一级视频| 18禁观看日本| 亚洲一区二区三区欧美精品| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 日本精品一区二区三区蜜桃| 成年女人毛片免费观看观看9 | 大码成人一级视频| 成人av一区二区三区在线看| 一夜夜www| 亚洲中文日韩欧美视频| 日韩欧美三级三区| av又黄又爽大尺度在线免费看| 另类精品久久| 51午夜福利影视在线观看| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产又色又爽无遮挡免费看| 99热国产这里只有精品6| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 女人久久www免费人成看片| 国产精品欧美亚洲77777| 国产深夜福利视频在线观看| 一级,二级,三级黄色视频| 热99国产精品久久久久久7| 深夜精品福利| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 免费在线观看影片大全网站| 啪啪无遮挡十八禁网站| 窝窝影院91人妻| 热99久久久久精品小说推荐| 99久久精品国产亚洲精品| 999精品在线视频| 中国美女看黄片| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 在线天堂中文资源库| 夫妻午夜视频| 免费黄频网站在线观看国产| 久久久国产成人免费| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲一码二码三码区别大吗| 精品少妇内射三级| 深夜精品福利| 亚洲欧洲日产国产| 国产一区有黄有色的免费视频| 最黄视频免费看| 一级a爱视频在线免费观看| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 天堂8中文在线网| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 日韩一卡2卡3卡4卡2021年| 另类精品久久| 一级,二级,三级黄色视频| 91九色精品人成在线观看| 久久久水蜜桃国产精品网| 欧美久久黑人一区二区| 国产又色又爽无遮挡免费看| av片东京热男人的天堂| 少妇粗大呻吟视频| av超薄肉色丝袜交足视频| 色老头精品视频在线观看| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 黑人操中国人逼视频| 黄片小视频在线播放| 777米奇影视久久| 国产深夜福利视频在线观看| 香蕉国产在线看| 黄色成人免费大全| 亚洲一区二区三区欧美精品| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 少妇裸体淫交视频免费看高清 | 久久99一区二区三区| 女人爽到高潮嗷嗷叫在线视频| 日本黄色日本黄色录像| 制服人妻中文乱码| 国产xxxxx性猛交| e午夜精品久久久久久久| 三上悠亚av全集在线观看| 欧美乱妇无乱码| 老汉色∧v一级毛片| 久久精品成人免费网站| 曰老女人黄片| 免费观看人在逋| 亚洲av片天天在线观看| 欧美日本中文国产一区发布| 看免费av毛片| 亚洲视频免费观看视频| 国产精品免费大片| 美女午夜性视频免费| 精品久久蜜臀av无| 亚洲第一av免费看| 成人国语在线视频| 日韩成人在线观看一区二区三区| 亚洲国产av影院在线观看| 三上悠亚av全集在线观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 妹子高潮喷水视频| 成人手机av| 日本黄色视频三级网站网址 | 午夜福利免费观看在线| 一级毛片女人18水好多| 十八禁网站免费在线| 看免费av毛片| 国产在线视频一区二区| 淫妇啪啪啪对白视频| 十八禁网站免费在线| 9色porny在线观看| kizo精华| 国产成人av激情在线播放| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产99久久九九免费精品|