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    蒙脫土納米復合材料的制備及其在棉織物阻燃整理中的應用

    2014-09-17 03:10:04鄭成志趙曙輝陳艷艷楊曉輝
    東華大學學報(自然科學版) 2014年4期
    關鍵詞:蒙脫土棉織物交聯劑

    鄭成志,趙曙輝,陳艷艷,楊曉輝

    (1.東華大學 化學化工與生物工程學院,上海 201620;2.華佳紡織產品開發(fā)(上海)有限公司,上海 201616;3.上海諾科生物科技有限公司,上海 201612)

    蒙脫土納米復合材料的制備及其在棉織物阻燃整理中的應用

    鄭成志1,趙曙輝1,陳艷艷2,楊曉輝3

    (1.東華大學 化學化工與生物工程學院,上海 201620;2.華佳紡織產品開發(fā)(上海)有限公司,上海 201616;3.上海諾科生物科技有限公司,上海 201612)

    采用類原位聚合法制備了硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料(EBS/MMT),并用X射線衍射(XRD)和傅里葉紅外光譜((FT-IR))對復合材料進行表征,證實所得產物為插層型蒙脫土納米復合材料.復合后蒙脫土層間距由1.32nm增加到1.78nm(蒙脫土質量分數為8%)和1.81nm(蒙脫土質量分數為5%).通過將蒙脫土納米復合材料和高聚磷酸銨(APP)復配制得新型膨脹阻燃體系,并用制備的阻燃整理液對純棉織物進行阻燃整理.研究表明,蒙脫土納米復合材料在該體系起高效成炭劑作用.同時探討了整理液各組分質量濃度及整理工藝條件對阻燃整理效果的影響,得到純棉織物阻燃整理的優(yōu)化工藝為高聚磷酸銨質量濃度為160g/L,改性2D樹脂交聯劑質量濃度為100g/L,蒙脫土納米復合材料質量濃度為40g/L,焙烘溫度為150℃,焙烘時間為3min.

    蒙脫土;納米復合材料;高聚磷酸銨;棉織物;阻燃整理

    蒙脫土(MMT)是一種含鋁的硅酸鹽黏土礦物,具有獨特的層狀結構.蒙脫土納米復合材料的制備一般有3種方法:(1)溶劑法.如文獻[1]以鈉基土和聚乙烯醇(PVOH)為原料,在水溶液中利用超聲波促使PVOH鏈吸附于黏土片層上,得到插層和層離蒙脫土納米復合材料.(2)原位聚合法.如文獻[2]采用環(huán)氧樹脂、不飽和樹脂等預聚體對改性黏土進行插層,然后加入固化劑交聯固化,得到黏土納米復合材料.(3)熔融共混插層法.如文獻[3]研究了不同制備工藝的熔融插層法對聚酰胺蒙脫土(PA6/OMT)納米復合材料結構的影響.

    蒙脫土納米復合材料具有較好的熱穩(wěn)定性,其中納米分散的蒙脫土具有優(yōu)良的氣體阻隔效應和阻燃效果,且不影響材料的透明度.有機活化的蒙脫土可以處理印染廢水[4],作為合成纖維的染色助劑[5],也可以用作織物的柔軟劑以及棉織物前處理添加劑[6].但蒙脫土納米復合材料用于紡織品阻燃整理的研究報道較少.

    本文采用類原位聚合法制備硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料,然后將合成的硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料與高聚磷酸銨組成新型阻燃膨脹體系對純棉織物進行阻燃整理,研究該新型阻燃膨脹體系的阻燃機理,并探討整理液各組分質量濃度及整理工藝條件對阻燃整理效果的影響.

    1 試驗部分

    1.1 試劑和織物

    織物采用全棉府綢漂白半制品,經緯密度為51根/cm×28根/cm,面密度為20g/m2,經緯紗線線密度為25tex×25tex.

    藥品:二乙烯三胺、醋酸,分析純,國藥集團化學試劑有限公司;硬脂酸,分析純,泰科棕化有限公司;鈉基蒙脫土(MMT),上海試四赫維化工有限公司;高聚磷酸銨(APP),鎮(zhèn)江星星阻燃劑有限公司;乳化劑(T05),上海諾科生物科技有限公司;改性2D樹脂交聯劑,上海纖化生物科技有限公司.

    1.2 試驗儀器

    美國Nicolet公司的NEXUS-670型傅里葉變換紅外-拉曼光譜儀,德國NRTZSCH公司的NRTZSCH TG 209F1型熱重分析儀,日本理學公司的D/Max-2550PC型X射線衍射儀,MATHIS公司的 Mathis烘蒸兩用機,美國Tiniius Olsen公司的 H10K-S型雙臂萬能材料試驗機,美國Datacolor公司的SF600PLUS型電腦測色配色儀,英國ROACHES公司的EHP 350MM 型微調水平軋車,上海電子光學技術研究所的DXS-10A型掃描電子顯微鏡(SEM),南通三思機電科技有限公司的YG815B型垂直法織物阻燃性能測試儀.

    1.3 硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料的制備

    分別稱取17.5g二乙烯三胺、10.2g冰醋酸和5.6g蒙脫土于燒杯中,放置在磁力攪拌器上攪拌分散3h.將96.7g的硬脂酸放入帶有分水器以及氮氣保護裝置的圓底四口燒瓶中,升溫至100℃,保溫30min.待硬脂酸完全融化后,將二乙烯三胺與蒙脫土的分散液滴入燒瓶中,升溫至160~180℃反應5h,冷卻后即得硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料(EBS/MMT).用二乙烯三胺、冰醋酸和硬脂酸制備硬脂酸酰胺(EBS),與所制備的蒙脫士納米復合材料作對比研究.

    硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料的制備過程如圖1所示.首先利用離子交換法使小分子有機胺進入蒙脫土的片層間,然后熔融的硬脂酸使蒙脫土進一步膨化,并進入片層間與二乙烯三胺中的銨根離子以離子鍵結合,升溫至160~180℃時,發(fā)生酰胺化反應,合成的硬脂酸酰胺長碳鏈將蒙脫土的片層撐開,制備出硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料.

    圖1 EBS插層過程示意圖Fig.1 Schematic diagram of the intercalation of EBS

    1.4 阻燃整理液的制備

    稱取一定量的硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料于燒瓶中,加熱融化,滴加醋酸和乳化劑,加入去離子水用高速分散機分散30min,制得EBS/MMT水分散液.在分散液中加入高聚磷酸銨(APP)和樹脂交聯劑制備阻燃整理液.阻燃整理液組分如表1所示.

    表1 阻燃整理液組分Table 1 The compositions of flame retardant finishing liquid

    1.5 棉織物的阻燃整理

    棉織物的阻燃整理采用浸軋法,即將織物放在整理液中浸濕,經軋車軋壓(二浸二軋,軋液率為100%)后,在80℃的烘箱中預烘5min,最后在150℃下焙烘3min,得阻燃棉織物.

    1.6 測試與表征

    1.6.1 蒙脫土納米復合材料的表征

    (1)X射線衍射(XRD)分析.用X射線衍射儀對MMT以及合成的EBS/MMT進行分析測試,測試條件為Cu靶,管電壓為40kV,管電流為40mA,掃描角度為3°~15°.

    (2)傅里葉變換紅外光譜 (FT-IR)分析.采用傅里葉變換紅外光譜儀對干燥后的EBS/MMT進行紅外光譜分析.

    (3)熱失重分析.用熱重分析儀對EBS和EBS/MMT進行測試分析,測試條件為從25℃升溫至600℃ ,空氣流量為20mL/min,升溫速率為10℃/min.

    1.6.2 棉織物的阻燃效果表征

    (1)垂直燃燒分析.參照 GB/T 5455—1997《紡織品 燃燒性能試驗 垂直法》測定,試樣長度為30cm.

    (2)斷裂強力測定.參照 GB/T 3932 1—1997《織物拉伸性能 第一部分:斷裂強力和斷裂延伸率的測定 條樣法》,采用雙臂萬能材料試驗機進行測試,緯向測試5次,取平均值,按式(1)計算織物斷裂強力損失率.

    其中:k為織物斷裂強力損失率;F0為整理后織物的斷裂強力;F1為整理前織物的斷裂強力.

    (3)白度測定.采用電腦測色配色儀測定織物在D65光源10°視角下的CIE白度.

    (4)掃描電子顯微鏡分析.采用掃描電子顯微鏡觀察織物的表面微觀形貌.

    2 試驗結果與討論

    2.1 硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料的分析表征

    2.1.1 X射線衍射分析

    對蒙脫土與硬脂酸酰胺蒙脫土納米復合材料進行XRD掃描測試,結果如圖2所示.

    圖2 MMT及EBS/MMT的XRD圖Fig.2 X-ray diffraction spectra of MMT and EBS/MMT

    由圖2可知,復合材料中蒙脫土衍射峰的位置發(fā)生改變.蒙脫土的XRD圖中衍射峰為蒙脫土片層的d001(001面網的二級衍射)面的衍射峰,該衍射峰體現蒙脫土晶層間距的大小.根據Bragg衍射方程,從峰的位置可以計算出蒙脫土的晶層間距,計算式如式(2).

    其中:λ為入射X光的波長,本文λ=15.4nm;θ為半衍射角度;d為蒙脫土的晶層間距.從圖2可以看出,復合材料中的蒙脫土衍射峰向2θ角的小角度方向移動,即復合后蒙脫土的晶層間距比原蒙脫土的晶層間距有所增加,而純硬脂酸酰胺在2θ角為3°~12°并沒有出現衍射峰,表明硬脂酸酰胺長碳鏈插層進入蒙脫土片層間,將片層撐開,增大了層間距.經計算可以得出插層后的蒙脫土層間距由原來的1.32nm 分別增加到1.78和1.81nm.

    2.1.2 傅里葉變換紅外光譜分析

    EBS/MMT和MMT紅外掃描結果如圖3所示.由圖3可以看出,蒙脫土的紅外光譜圖在高頻區(qū)有兩個明顯的吸收譜帶.其中,3 624cm-1處吸收峰是由于Al—O—Al的伸縮振動引起的;蒙脫土層間水分子H—O—H的伸縮振動吸收峰以及彎曲振動吸收峰分別出現在3 414和1 634cm-1處;在1 044cm-1處有一個強的吸收帶,是蒙脫土的Si—O—Si反對稱伸縮振動引起的;525和466cm-1處的強吸收峰是蒙脫土中Al—O—Al和Si—O—Si的彎曲振動引起的.在EBS/MMT的紅外光譜中,3 308cm-1處的峰為N—H伸縮振動吸收峰;2 850和2 918cm-1處出現的強吸收峰為—CH3和—CH2的伸縮振動吸收峰;1 646cm-1處的吸收峰是酰胺的羰基伸縮振動產生的;1 549和1 466cm-1處的吸收峰是 N—H彎曲振動和C—N的伸縮振動產生的;1 043cm-1處的吸收峰是復合材料中蒙脫土的Si—O—Si反對稱伸縮振動引起的.而蒙脫土層間H—O—H的吸收峰消失,說明蒙脫土層間與Na+配位的水分子在層間陽離子交換以及層間發(fā)生的酰胺化反應過程中被生成的硬酯酸酰胺替代.

    圖3 MMT與EBS/MMT的紅外光譜圖Fig.3 FT-IR spectra of MMT and EBS/MMT

    2.1.3 熱失重分析

    對EBS與EBS/MMT進行熱失重分析,結果如圖4所示.由圖4可知,EBS與EBS/MMT在220℃前沒有明顯的失重,說明EBS和EBS/MMT在該溫度范圍內具有熱穩(wěn)定性.EBS在溫度為250℃前有5%左右的失重,其主要是發(fā)生脫水反應引起的.在溫度為250~360℃,EBS的質量急劇下降,說明EBS受熱后氧化分解,產生水、碳氧化物和氮氧化物;在溫度為360~640℃時,其繼續(xù)分解直至完全,表明EBS燃燒后完全分解無碳層形成.EBS/MMT則在溫度為250~500℃之間緩慢分解,當溫度大于500℃,樣品質量幾乎不再改變,殘余量約為14%.EBS/MMT熱性能的改變主要有以下兩個原因:一是由于EBS基體與蒙脫土片層間存在強的相互作用,蒙脫土片層可起到交聯點的作用,交聯密度增大有利于材料熱性能的提高;二是蒙脫土片層優(yōu)良的阻隔性能有利于EBS/MMT復合材料熱穩(wěn)定性的提高,EBS大分子鏈進入片層之間從而受到了片層的保護,無論是處在蒙脫土片層間的EBS大分子鏈,還是在蒙脫土片層界面附近的EBS大分子鏈,其運動都受到了牽制,同時蒙脫土片層間的EBS大分子鏈受熱裂解時所產生氣體的擴散與逸出也受到了限制[7],從而使得EBS/MMT復合材料表現出較優(yōu)的熱性能.

    圖4 EBS與EBS/MMT熱失重曲線圖Fig.4 TG curves of EBS and EBS/MMT

    2.2 阻燃整理工藝條件對純棉織物阻燃性能的影響

    2.2.1 阻燃體系中各成分質量濃度對織物阻燃性能的影響

    控制其他所有因素不變,只改變膨脹阻燃體系中單一組分的質量濃度對阻燃效果的影響.(1)控制EBS/MMT質量濃度為40g/L,樹脂交聯劑質量濃度為100g/L,乳化劑質量濃度為25g/L,焙烘溫度為150℃,焙烘時間為3min,討論APP質量濃度對阻燃效果的影響;(2)控制 APP質量濃度為160g/L,樹脂交聯劑質量濃度為100g/L,乳化劑質量濃度為25g/L,焙烘溫度為150℃,焙烘時間為3min,討論EBS/MMT質量濃度對阻燃效果的影響;(3)控制 APP質量濃度為160g/L,EBS/MMT質量濃度為40g/L,乳化劑質量濃度為25g/L,焙烘溫度為150℃,焙烘溫度為3min,討論樹脂交聯劑質量濃度對阻燃效果的影響.阻燃性能按照GB/T 5455—1997測定.圖5為阻燃體系中各組分的質量濃度對阻燃性能的影響,其中燃燒炭長是指織物按照垂直燃燒后測定的損毀成炭長度,燃燒炭長越小,織物的阻燃性能越好.

    由圖5可知,隨著APP質量濃度的增加,棉織物的阻燃性能提高,當阻燃劑質量濃度達到160 g/L時,體系的阻燃性能基本穩(wěn)定.這是因為整理液中交聯劑質量濃度是固定的,在APP質量濃度較低時,APP能夠被交聯劑與纖維之間所形成的網絡包覆,隨著APP質量濃度的增加,交聯網絡遭到破壞,包覆的APP量不再增加.在實際制備阻燃整理液的過程中,當APP質量濃度超過160g/L,整理液的黏度增大,浸軋工藝變得很困難.因此,確定阻燃劑質量濃度為160g/L.

    圖5 阻燃體系中EBS/MMT、APP和交聯劑的質量濃度對棉織物阻燃效果的影響Fig.5 Effect of mass fractions of EBS/MMT,APP and cross-linking agent on the flame retardant of cotton fabrics

    EBS/MMT在質量濃度為0~40g/L時,隨著其質量濃度的增加,織物的阻燃性能穩(wěn)定提高,但是當其質量濃度超過40g/L時,織物的阻燃性能下降,且織物有一定的陰燃現象.這是因為EBS/MMT含量過多會導致包裹在交聯網絡中的APP與EBS/MMT比例發(fā)生變化,過多的EBS/MMT在高溫下易氧化分解,導致阻燃性能下降.因此,確定EBS/MMT質量濃度為40g/L.

    交聯劑改性2D樹脂在阻燃整理過程中可以自身縮合成網狀結構,也可以與纖維素大分子交聯,形成網絡結構將膨脹阻燃體系包裹在網絡中,從而使織物具有較好的阻燃性.由圖5可知,當交聯劑的質量濃度低于100g/L時,隨著交聯劑質量濃度的增加,織物的燃燒炭長逐漸變小,交聯劑與纖維上的羥基或自身縮合所形成的網絡包覆阻燃體系量逐漸增加,使織物阻燃性能提高,又由于纖維分子上的羥基數是一定的,當交聯劑質量濃度超過100g/L時,包覆的阻燃體系量變化不大,但是交聯劑本身是易燃的,影響了織物的阻燃性能.由于交聯劑在阻燃整理過程中能夠與棉纖維上的羥基反應,影響織物的白度,并對織物的斷裂強力產生較大的影響,為此,本文測試了交聯劑質量濃度對織物白度及斷裂強力的影響,結果如圖6所示.由圖6可知,當交聯劑質量濃度為100g/L時,織物白度變化不大,斷裂強力有一定程度的損失.本文為了達到最佳的阻燃效果,選擇交聯劑質量濃度為100g/L.

    圖6 交聯劑質量濃度對棉織物白度和斷裂強力損失率的影響Fig.6 Effect of mass fractions of cross-linking agent on the white and breaking strength loss rate of cotton fabrics

    2.2.2 焙烘條件對織物阻燃性能的影響

    織物經過阻燃整理液整理后(阻燃整理液成分:APP質量濃度為160g/L,EBS/MMT質量濃度為40g/L,樹脂交聯劑質量濃度為100g/L,乳化劑質量濃度為25g/L),在不同溫度下焙烘3min,焙烘溫度對棉織物阻燃性能以及織物白度變化的影響如圖7所示.由圖7可知,隨著焙烘溫度的升高,織物的白度逐漸下降,當焙烘溫度超過160℃時,織物變黃很嚴重,焙烘溫度為150℃時,織物的阻燃性能最佳,燃燒炭長僅為4.1cm,綜合考慮選擇焙烘溫度為150℃.

    7 焙烘溫度對棉織物的阻燃性能及白度的影響Fig.7 Effect of curing temperature on the white and flame retardant of cotton fabrics

    在焙烘溫度為150℃下,考察焙烘時間對織物阻燃性能和白度的影響,結果如圖8所示.由圖8可知,當焙烘時間為3min時,織物的阻燃性能較好,織物的白度有一定程度的下降,但變黃不是很嚴重.因此,選擇焙烘時間為3min.

    圖8 焙烘時間對棉織物阻燃性能和白度的影響Fig.8 Effect of curing time on the white and flame retardant of cotton fabrics

    2.3 織物的性能測試

    2.3.1 織物的熱穩(wěn)定性分析

    通過熱失重測試研究經整理后棉織物的熱失重行為,結果如圖9所示.

    圖9 織物的TG和DTG曲線Fig.9 TG and DTG curves of cotton fabrics

    由圖9可以看出,未整理棉織物的初始分解溫度在325℃左右,最大失重速率對應的溫度為360℃,該失重主要是由于反式羰基化反應引起纖維的解聚所致[8].經APP整理后的棉織物初始分解溫度降低至241℃,最大失重速率對應的溫度降低至259℃.經過APP/EBS和APP/EBS/MMT處理的織物呈現出了相同的變化趨勢,其降解溫度顯著低于未處理的織物,最大失重速率對應的溫度分別為264和269℃,織物的質量損失率從97%(未整理)降低到81%(APP/EBS整理)和75%(APP/EBS/MMT整理).APP整理的棉織物在880℃基本失重完全.

    織物表面碳層的產生能夠阻止織物繼續(xù)燃燒[9].由于用APP/EBS/MMT的體系整理織物后,APP在高溫下能夠分解產生聚磷酸促進纖維脫水,同時降低織物的初始分解溫度,較低的初始分解溫度有利于炭殘留物的生成并減少可燃性氣體產物的生成[10].另外,體系中的EBS/MMT能夠顯著地提高成炭效率,減少可燃性氣體產物,賦予織物更好的阻燃性能.

    2.3.2 織物的垂直燃燒測試分析

    表2為經不同整理液整理后棉織物的垂直燃燒測試結果.由表2可知,純EBS整理的棉織物并不具備阻燃性能,用EBS/MMT整理的織物阻燃性能有一定的提高,但是效果不明顯.而且EBS與EBS/MMT整理后的棉織物都出現比較明顯的陰燃現象.產生這一現象是由于整理在織物上的EBS和EBS/MMT高溫熱分解所致.EBS/MMT整理的織物,在高溫下蒙脫土在織物表面形成碳層,而EBS/MMT中蒙脫土的含量不高,所以單純使用EBS/MMT并不能達到很好的阻燃效果.當APP與EBS、EBS/MMT組成新的阻燃體系時,其阻燃性能有很大的提高,尤其是APP/EBS/MMT組成體系的阻燃效果最佳.

    表2 織物垂直燃燒測試結果Table 2 The results of vertical burning test of cotton fabrics

    APP/EBS/MMT阻燃體系的阻燃機理如圖10所示.由圖10可以看出,APP在高溫下分解為聚磷酸(酸源)與氨氣(氣源).聚磷酸不僅能夠促進棉纖維的脫水炭化,同時還可以與EBS/MMT(炭源)相互作用,生成磷酸酯類以及鋁磷酸結構的物質,磷酸酯類物質逐步降解為含碳的不飽和物[7].APP分解產生的氨氣能夠使形成的碳層膨脹,從而使該體系具有較好的阻燃性能.

    圖10 APP/EBS/MMT膨脹阻燃體系的化學反應示意圖Fig.10 Schematic diagram of chemical reaction of APP/EBS/MMT intumescent flame retardant system

    2.3.3 織物的掃描電鏡分析

    織物經APP/EBS/MMT體系整理前后表觀形態(tài)的變化如圖11所示.由圖11可知,整理后織物表面明顯有一層致密且均勻的薄膜,APP顆粒與EBS/MMT被包覆在薄膜中,整理后的織物經10次水洗后,其表面仍存在一層膜,說明所形成的的薄膜具有較好的耐水洗性能.

    圖11 棉織物經APP/EBS/MMT整理前后的掃描電鏡圖Fig.11 SEM images of cotton fabrics untreated and treated by APP/EBS/MMT

    3 結 語

    (1)本文采用離子交換法用二乙烯三胺對蒙脫土進行有機化改性,然后與硬脂酸反應生成插層型蒙脫土納米復合材料,蒙脫土片層間距由1.32nm增加到1.78nm(蒙脫土質量分數為8%)和1.81 nm(蒙脫土質量分數為5%).

    (2)蒙脫土納米復合材料與高聚磷酸銨組成了新型阻燃膨脹體系,用該體系對純棉織物進行阻燃整理,其最佳工藝:高聚磷酸銨質量濃度為160 g/L,蒙脫土納米復合材料質量濃度為40g/L,乳化劑質量濃度為25g/L,樹脂交聯劑質量濃度為100 g/L,焙烘溫度為150℃,焙烘時間為3min.

    (3)蒙脫土納米復合材料在阻燃體系中充當成炭劑(碳源),高聚磷酸銨作為炭化催化劑(酸源)、膨脹劑(氣源).APP/EBS/MMT體系具有較高的成炭性能,易在織物表面形成碳層阻止織物燃燒,最終整理后的織物表面有一層致密且耐水洗性優(yōu)良的薄膜.

    參 考 文 獻

    [1]STRAWHECKER K E,MANIAS E.Structure and properties of poly(vinyl alcohol)/ Na+montmorillonite nanocomposites[J].Chemical and Material,2000,12(10):2943-2949.

    [2]MESSERSMITH P B,GIANNELIS E P.Polymer-layered silicate nanocomposites:In-situ intercalative polymerization of ε-caprolactone in layered silicates[J].Chemical and Material,1993,5(8):1064-1066.

    [3]DENNIS H R,HUNTER D L,CHANG D,et al.Effect of melt processing conditions on the extent of exfoliation in organoclay-based nanocomposites[J].Polymer,2001,42(23):9513-9522.

    [4]趙大傳,朱艷秋,張瑞海.膨潤土改性及其在染料廢水處理中的應用[J].山東建筑工程學院學報,2006,21(3):234-238.

    [5]楊杰.膨潤土及膨潤土改性產品在化學工程中的應用及前景[J].化學工程與設備,2008(4):84-86.

    [6]姚永麗,阮久海,何瑾馨.膨潤土改性及其在棉活性染料染色凈洗中的作用[J].印染助劑,2006,23(3):18-20.

    [7]KILIARIS P,PAPASPYRIDES C D.Polymer/layered silicate(clay)nano-composites:An overview of flame retardancy[J].Progress in Polymer Science,2010,35(7):902-958.

    [8]SHAFIZADEH F,BRADBURY A G W,DEGROOT W F,et al.Role of inorganic additives in the smoldering combustion of cotton cellulose[J].Industrial and Engineering Chemistry Product Research and Development,1982,21(1):97-101.

    [9]HORROCKS A R,KANDOLA B K,DAVIES J P,et al.Developments in flame retardant textiles: A review [J].Polymer Degradation and Stability,2005,88(1):3-12.

    [10]JAIN R K,LAI K,BHATNAGAR H L.Thermal degradation of cellulose and its phosphorylated products in air and nitrogen[J].Applied Polymer Science,2003,30(3):897-914.

    Preparation of Montmorillonite Nano-composites and Application on Flame Retardant Finishing of Cotton Fabrics

    ZHENGCheng-zhi1,ZHAOShu-h(huán)ui1,CHENYan-yan2,YANGXiao-h(huán)ui3
    (1.College of Chemistry,Chemical Engineering and Biotechnology,Shanghai 201620,China;2.The Development of Huajia Textile Products Co.Ltd.,Shanghai 201616,China 3.Shanghai RUCO Bio-Tech Co.Ltd.,Shanghai 201612,China)

    Octadecan amide-layered silicate composites (EBS/MMT)were prepared through in-situ method.The composite materials were characterized by X-ray diffraction and Fourier-transform infrared spectroscopy(FT-IR).The results showed that the materials were montmorillonite nano-composites of intercalation,the interlayer spaces of montmorillonite increased from1.32 nm to 1.78 nm (the mass content of montmorillonite clay was 8%)and 1.81 nm (the mass content of montmorillonite clay was 5%).A kind of new intumescent flame retardant finishing solution was prepared by the montmorillonite nano-composites and poly-phosphate ammonium (APP),used for cotton fabric flame-retardant finishing.The mechanism indicated that EBS/MMT was used as carbon forming agent in flame retardant finishing.The mass fractions of finishing liquid and the process conditions were investigated on the flame retardant finishing.The results showed that the optimum process conditions of flame retardant finishing were as follows:the mass concentration of poly-phosphate ammonium (APP)was 160 g/L,the modified2D resin cross-linking agent was 100 g/L,montmorillonite nano-composite was 40 g/L,baking temperature was 150℃,baking time was 3 min.

    montmorillonite;nano-composites;poly-phosphate ammonium;cotton fabrics;flame retardant finishing

    TS 195.5

    A

    1671-0444(2014)04-0469-07

    2013-07-08

    鄭成志(1988—),男,江蘇徐州人,碩士研究生,研究方向為紡織品的功能整理.E-mail:dazhi007@163.com

    趙曙輝(聯系人),女,教授,E-mail:shzhao@dhu.edu.cn

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