黑木耳農(nóng)殘六六六、滴滴涕分析方法學(xué)驗(yàn)證

謝晨陽(yáng)，張躍新，么宏偉，趙鳳臣，吳洪軍，付婷婷，賈寶庫(kù)，楚玉南

(黑龍江省林副特產(chǎn)研究所，黑龍江省非木質(zhì)林產(chǎn)品研發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，黑龍江牡丹江157011)

黑木耳(Auriculariaauricula)屬擔(dān)子菌綱，木耳目，木耳科，色澤黑褐，質(zhì)地柔軟，營(yíng)養(yǎng)豐富，富含多糖、膠原蛋白、鈣、鐵等多種微量元素，具有提高免疫功能、抗癌、降血脂等功效，是我國(guó)傳統(tǒng)的食藥兼用菌，黑木耳被稱為“素中之王”。 加強(qiáng)黑木耳產(chǎn)品質(zhì)量安全，確保黑木耳產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展，工商、農(nóng)業(yè)等部門對(duì)農(nóng)藥銷售市場(chǎng)全面清理整頓，禁止使用和銷售高殘留農(nóng)藥。責(zé)成農(nóng)藥經(jīng)營(yíng)戶建立經(jīng)營(yíng)檔案，實(shí)行農(nóng)藥銷售實(shí)名登記備案制，全面記錄農(nóng)藥銷售去向、用途。嚴(yán)查典型案件，打擊違法經(jīng)營(yíng)、銷售、使用者。同時(shí)，大力發(fā)展袋料黑木耳，減少段木黑木耳規(guī)模。推行黑木耳生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化，嚴(yán)格質(zhì)量控制,科學(xué)防治病蟲。加強(qiáng)宣傳，強(qiáng)化培訓(xùn)，提高廣大菌農(nóng)科技興菌的素質(zhì)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent7890A氣相色譜配有ECD檢測(cè)器，柱子型號(hào)為HP-5，SartoriusBS224S電子天平，SHA-BA水浴恒溫振蕩器，RE-52旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀等。

乙腈。丙酮：重蒸。已烷：重蒸。氯化鈉，140℃烘烤4h。鋁箔等。

表1 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品

1.2 樣品處理

準(zhǔn)確稱取2g試樣放入勻漿機(jī)中，加入50mL乙腈，在勻漿機(jī)中高速勻漿2min后濾紙過(guò)濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集濾液40～50mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，在室溫下靜置30min，使乙腈相和水相分層[1]。從具塞量筒中吸取10mL乙腈溶液，放入150mL燒杯中，將燒杯放在80℃水浴鍋加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)饬?，蒸發(fā)近干，加入2.0mL丙酮，蓋上鋁箔，備用。

將上述備用液完全移至15mL刻度離心管中，再用約3mL丙酮分三次沖洗燒杯，并轉(zhuǎn)移至離心管，最后定容至5.0mL，在漩渦混合器上混勻，分別移入兩個(gè)2mL自動(dòng)進(jìn)樣器樣品瓶中，供色譜測(cè)定。

1.3 氣相條件

進(jìn)樣口溫度 250℃，不分流進(jìn)樣。升溫程序：初始溫度 120℃保持 1min，以 8℃/min 的速度升溫至 150℃保持 2min，以 4℃/min 的速度升溫至270℃保持14min，再以10℃/min的升溫速度升溫至290℃，保持10min。[2]檢測(cè)器溫度：300℃。流速：1mL/min。進(jìn)樣量：1μL。

2 方法學(xué)考察

2.1 線性關(guān)系考察

用標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液分別配制出 20、40、80、200、400μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行 GC-ECD 測(cè)定。進(jìn)樣后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以峰面積為縱坐標(biāo)，以試樣濃度(x，μg/L)為橫坐標(biāo)，進(jìn)行回歸計(jì)算，結(jié)果見表 2，農(nóng)藥在 20～400μg/L 范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。

表2 標(biāo)準(zhǔn)曲線與相關(guān)系數(shù)

圖1 各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品不同濃度下的線性相關(guān)圖

2.2 精密度與靈敏度

取 0.100μg/kg混合標(biāo)準(zhǔn)品溶液重復(fù)進(jìn)樣 6 次，測(cè)得各農(nóng)藥的 RSD 值。根據(jù)基質(zhì)工作溶液各農(nóng)藥的 3 倍信噪比，計(jì)算各農(nóng)藥的檢出線(LOD)及 10 倍信噪比，計(jì)算定量線(LOQ)。

表3 儀器的精密度、檢測(cè)限與定量限

3 結(jié)論

本文對(duì)黑木耳農(nóng)殘六六六、滴滴涕進(jìn)行了分析方法學(xué)驗(yàn)證，結(jié)果表明，在線性關(guān)系考察過(guò)程中，回歸線的相關(guān)系數(shù)(R)均大于0.990，表明其線性關(guān)系準(zhǔn)確；在精密度與靈敏度考察過(guò)程中，各精密度都小于 5.0%，表明儀器的精密度良好。因此，該方法可對(duì)黑木耳進(jìn)行農(nóng)殘六六六、滴滴涕分析與檢測(cè)。

[1] 曾小星,萬(wàn)壽群,謝明勇.氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)器同時(shí)測(cè)定茶葉中有機(jī)氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留[J].分析科學(xué)學(xué)報(bào),2008,24(6)：636-640.

[2] 陳衛(wèi)明,鄧天龍,張勤,等.土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的分析技術(shù)研究進(jìn)展[J].巖礦測(cè)試,2009(2)：151-156.