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    新型苯丙膠乳水泥漿體系的室內(nèi)研究

    2014-09-04 02:13:50汪曉靜孔祥明徐春虎趙志恒
    石油鉆探技術 2014年2期
    關鍵詞:基漿苯丙膠乳

    汪曉靜, 孔祥明, 曾 敏, 徐春虎, 趙志恒

    (1.中國石化石油工程技術研究院,北京 100101;2.清華大學土木工程系,北京 100084;3.中國石油大學(北京)石油工程學院,北京 102249)

    隨著我國油氣勘探開發(fā)向深井、超深井逐漸深入,固井過程中所面臨的目的層埋藏深度、井底溫度和壓力以及目的層數(shù)量也逐漸增加,在這種條件下更容易發(fā)生竄流[1-2],造成水泥石膠結強度降低,影響固井質(zhì)量[3]。為了滿足深井、超深井固井要求,防止竄流、酸性氣體腐蝕的發(fā)生[4],保證固井質(zhì)量,常用膠乳水泥漿改善和提高常規(guī)水泥石的力學性能,達到降低井下水泥環(huán)損傷、防止地層流體竄槽、提高界面膠結質(zhì)量的目的。其中,苯丙膠乳由于其耐溫能力低,只能用于井筒溫度30~80 ℃井段的固井。為了提高苯丙膠乳的抗溫性,筆者以 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸為功能單體進行改性,合成了一種新型苯丙膠乳GR,并在室內(nèi)合成小樣品的基礎上,放大生產(chǎn)了500 kg苯丙膠乳GR,研制了一種適用于深井固井的苯丙膠乳水泥漿體系,該水泥漿體系具有耐溫(耐溫能力達150 ℃)、濾失量低、防氣竄和流變性良好的特點。

    1 苯丙膠乳GR的合成

    1.1 合成材料及儀器

    合成材料:苯乙烯,丙烯酸丁酯,功能單體,引發(fā)劑,乳化劑,去離子水。

    合成儀器:4口燒瓶,攪拌器,恒溫水浴鍋。

    1.2 合成方法

    在燒杯中加入乳化劑、去離子水、苯乙烯、丙烯酸丁酯、功能單體等進行預乳化,將預乳化液置入4口燒瓶中,采用水浴加熱并攪拌,加熱到一定溫度,加入引發(fā)劑,反應一定時間后冷卻至室溫,調(diào)節(jié)pH值,即可得到苯丙膠乳GR。用以上方法合成出的苯丙膠乳GR為密度1.03 kg/L、固相含量42%、黏度8.7 mPa·s的乳白色黏性液體。苯丙膠乳GR的平均粒徑為121.5 nm。

    2 苯丙膠乳GR性能評價試驗

    2.1 試驗材料及設備

    試驗材料:苯丙膠乳GR,穩(wěn)定劑 SD-2,分散劑DZS,緩凝劑DZH,硅粉,嘉華G級高抗硫酸鹽型油井水泥。

    試驗設備:增壓稠化儀,可調(diào)速雙缸高溫高壓稠化儀,高溫高壓養(yǎng)護釜,膠凝強度分析儀,抗壓強度測試儀,六速旋轉黏度計,高溫高壓失水儀,高溫高壓流變儀,激光粒度分析儀和熱分析儀。

    2.2 穩(wěn)定性

    膠乳是一種乳化粒子均勻分散在溶液中的亞穩(wěn)定體系,與水泥漿和其他水泥外加劑混和后,在受到外部剪切力的作用或者溫度變化較大時,便會打破粒子的穩(wěn)定結構而發(fā)生破乳現(xiàn)象,造成乳膠粒子相互聚集,產(chǎn)生絮凝,影響膠乳水泥漿的穩(wěn)定性。膠乳水泥漿的穩(wěn)定性主要體現(xiàn)在剪切速率、溫度等變化對稠化時間的影響上,因此將稠化時間作為評定膠乳水泥漿穩(wěn)定與否的指標。

    利用可調(diào)速雙缸高溫高壓稠化儀,測試轉速對GR苯丙膠乳水泥漿穩(wěn)定性的影響,結果見表1。在200 r/min轉速下,測試溫度對GR苯丙膠乳水泥漿穩(wěn)定性的影響,結果見表2。

    表1轉速對GR苯丙膠乳水泥漿穩(wěn)定性的影響

    Table1StabilityofthecementslurrywithstyreneacryliclatexGRatdifferentrotatingspeed

    配方試驗條件不同轉速下的稠化時間/min100 r/min200 r/min300 r/min190 ℃×40 MPa2212482672100 ℃×40 MPa258282300

    注:配方1為G級油井水泥+5.0%GR+2.0%SD-2+0.5%DZS+0.3%DZH+44.0%水;配方2為G級油井水泥+5.0%GR+2.0%SD-2+0.5%DZS+0.5%DZH+44.0%水。

    表2溫度對GR苯丙膠乳水泥漿穩(wěn)定性的影響

    Table2StabilityofthecementslurrywithstyreneacryliclatexGRatdifferenttemperature

    配方不同溫度下的稠化時間/min115 ℃120 ℃125 ℃33443162774398353319

    注:配方3為G級油井水泥+5.0%GR+2.0%SD-2+0.5%DZS+1.0%DZH+44.0%水;配方4為G級油井水泥+5.0%GR+2.0%SD-2+0.5%DZS+1.5%DZH+44.0%水。

    由表1可知,2種配方的GR苯丙膠乳水泥漿在100和200 r/min轉速下的稠化時間差及200和300 r/min轉速下的稠化時間差均在30 min之內(nèi),符合標準Q/SH 0415—2011中稠化時間變化量必須小于60 min的規(guī)定。由此可知,GR苯丙膠乳水泥漿在一定攪拌速度下可以保持穩(wěn)定。

    由表2可知,2種配方的GR苯丙膠乳水泥漿在115和120 ℃溫度下的稠化時間差及120和125 ℃溫度下的稠化時間差均在45 min之內(nèi),符合標準Q/SH 0415—2011中稠化時間變化量必須小于60 min的規(guī)定。由此可知,在溫度上下波動5 ℃的范圍內(nèi),GR苯丙膠乳水泥漿性能穩(wěn)定,適用于現(xiàn)場固井。

    2.3 高溫降濾失性能

    普通苯丙膠乳在80 ℃以下具有很好的降濾失性能,而在溫度高于80 ℃之后其降濾失性能喪失。為了測試苯丙膠乳GR的適用溫度范圍,分別在90,120,130和150 ℃溫度下對GR苯丙膠乳水泥漿進行了高溫降濾失性能評價,結果見3。

    表3GR苯丙膠乳水泥漿的高溫降濾失性能

    Table3Water-losscontrolpropertyofthecementslurrywithstyreneacryliclatexGRathightemperatures

    序號溫度/℃配方濾失量/mL190基漿1+5.0%GR 1923120基漿2+5.0%GR30基漿2+10.0%GR2145130基漿2+5.0%GR36基漿2+10.0%GR27678150基漿2+5.0%GR48基漿2+10.0%GR33基漿2+15.0%GR15

    注:基漿1為G級油井水泥+2.0%SD-2+0.5%DZS+0.5%DZH+44.0%水;基漿2為基漿1+35.0%硅粉;下同。

    由表3可知:在相同溫度下,GR苯丙膠乳水泥漿的濾失量隨著苯丙膠乳GR加量的增大而降低;在150 ℃溫度下苯丙膠乳GR加量為5.0%~15.0%時,其濾失量控制在50 mL之內(nèi)。這說明苯丙膠乳GR的耐溫能力達到了150 ℃,較傳統(tǒng)苯丙膠乳的使用溫度提高了近70 ℃。

    苯丙膠乳GR具有較高的抗溫能力,主要是因為乳液中引入的功能單體 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸含有磺酸基團和羧酸基團[5]等水化能力較強的基團,提高了苯丙膠乳的成膜性和高溫穩(wěn)定性,起到了“護膠”的作用,使苯丙膠乳GR在高溫下不易發(fā)生破乳。苯丙膠乳GR具有較好的降濾失性能,則是因為苯丙膠乳的分子團被乳化劑包裹形成膠束,在一定壓差作用下膠束在水泥顆粒表面形成了一層高分子膜[6],與水泥水化產(chǎn)物互相滲透形成交聯(lián)的網(wǎng)絡結構,減緩了水泥漿的濾失,隨著時間的推移,膠束進一步積聚,形成具有彈性的膠粒,膠粒填充于未水化的水泥顆粒間的空隙中,降低濾餅的滲透率,阻止濾失,因此GR苯丙膠乳水泥漿的濾失量可以控制得很低。

    2.4 流變性能

    利用高溫高壓流變儀,測試了GR苯丙膠乳水泥漿在93 ℃、21 MPa條件下的流變性能,以及常溫常壓下的流動度,結果見表4。由表4可知,GR苯丙膠乳水泥漿具有較好的流變性能和流動度,易于實現(xiàn)紊流,可較好地頂替裸眼井段的鉆井液,保證水泥漿與套管、地層之間形成良好的膠結。GR苯丙膠乳水泥漿體系之所以具有良好的流變性能,是因為在苯丙膠乳的聚合過程中加入了表面活性劑[7],使苯丙膠乳GR在水泥顆粒間起到了分散和潤滑作用,因此GR苯丙膠乳水泥漿在宏觀上表現(xiàn)為流變性能優(yōu)異。

    表4GR苯丙膠乳水泥漿的流變性能

    Table4RheologicalpropertyofthecementslurrywithstyreneacryliclatexGR

    配方溫度/℃流動度/cm六速旋轉黏度計讀數(shù)流性指數(shù)稠度系數(shù)/(Pa·sn) 基漿1+5.0%GR9324261/205/127/79/9/50.9670.267 基漿1+10.0%GR9324227/198/110/89/7/60.7690.836 基漿1+15.0%GR9325252/200/120/83/7/60.8440.529

    2.5 防氣竄性能

    固井過程中,井內(nèi)液柱壓力不平衡會造成地層流體竄流,而水泥漿能否防止環(huán)空竄流,主要取決于水泥漿靜膠凝強度的增加速度和控制濾失量的能力,靜膠凝強度增加速度越快,竄流的概率越小[8]。

    利用超聲波靜膠凝強度分析儀,測試了不同配方GR苯丙膠乳水泥漿在110 ℃、21 MPa條件下的靜膠凝強度,結果見圖1。從圖1可以發(fā)現(xiàn),GR苯丙膠乳水泥漿靜膠凝強度變化速率明顯大于基漿,并在一定時間后,靜膠凝強度突然增大。另外,加有苯丙膠乳GR的水泥漿能在較長時間內(nèi)處于液態(tài),傳遞水泥漿的液柱壓力,有助于“壓穩(wěn)”地層[9-10],且苯丙膠乳GR加量越大效果越明顯。

    圖1 GR苯丙膠乳水泥漿的靜膠凝強度測試曲線Fig.1 Static gelling strength curve of the cement slurry with styrene acrylic latex GR

    GR苯丙膠乳水泥漿的防氣竄機理主要是:1)苯丙膠乳所形成的膠束,在壓差作用下聚集,形成有一定強度的乳膠膜,防止氣體侵入到水泥漿中,阻止了環(huán)空氣竄;2)膠乳穩(wěn)定劑降低了水泥漿的表面張力,使竄進的微量氣體分散成微泡,這些微泡被束縛,不會積聚上竄形成氣體通道;3)水泥漿的靜膠凝強度形成后,苯丙膠乳粒子填充于水泥顆粒的空隙中,降低了滲透率,有助于防止固井段發(fā)生氣竄,提高油氣井固井質(zhì)量。

    2.6 綜合性能

    測試了GR苯丙膠乳水泥漿體系的綜合性能,結果見表5。由表5可知:GR苯丙膠乳水泥漿體系有較好的可泵性;在高溫下(150 ℃)穩(wěn)定性好、無破乳現(xiàn)象,濾失量控制在50 mL之內(nèi);防氣竄系數(shù)小于3,有利于防止環(huán)空氣竄;所形成的水泥石在21 MPa壓力下、48 h抗壓強度均大于14 MPa;苯丙膠乳GR與其他油井水泥添加劑的配伍性良好。GR苯丙膠乳水泥漿體系的各項技術指標均能滿足固井施工要求。

    3 苯丙膠乳中試樣品性能評價

    在室內(nèi)合成的基礎之上,放大生產(chǎn)了500 kg苯丙膠乳GR,為乳白色黏性液體,密度為1.05 kg/L,固相含量為40%,黏度為8.7 mPa·s,膠乳粒徑為125 nm。用苯丙膠乳GR的小樣和中試樣品及常規(guī)苯丙膠乳配制苯丙膠乳水泥漿并進行性能評價,結果見表6。

    由表6可知:用常規(guī)苯丙膠乳配制的水泥漿在養(yǎng)護2 min后失去流動性,無法進行濾失量、稠化時間等測試;用苯丙膠乳GR中試樣品配制的水泥漿具有良好的流變性能,便于施工泵送;在150 ℃下,用相同量小樣苯丙膠乳GR、中試苯丙膠乳GR配制水泥漿的濾失量相差不大,且均小于50 mL,說明中試苯丙膠乳GR具有降濾失性能、耐溫能力達到150 ℃;用中試苯丙膠乳GR配制水泥漿的稠化時間較用苯丙膠乳GR小樣配制水泥漿略短,但可以通過調(diào)節(jié)緩凝劑加量,達到固井設計對稠化時間的要求;另外,GR苯丙膠乳水泥漿的防氣竄系數(shù)小于3,有利于防止環(huán)空氣竄;48 h抗壓強度均大于14 MPa,滿足固井施工對抗壓強度的要求??梢?,苯丙膠乳GR中試產(chǎn)品的性能與室內(nèi)小樣產(chǎn)品均保持一致:抗溫能力達到150 ℃,有助于降低濾失、防止發(fā)生竄流,滿足固井要求,為苯丙膠乳GR的現(xiàn)場應用奠定了基礎。

    表5 GR苯丙膠乳水泥漿體系綜合性能Table 5 Comprehensive engineering performance of the cement slurry with styrene acrylic latex GR

    注:配方5為G級油井水泥+4.0%GR+2.0%SD-2+0.5%DZS+0.5%DZH+44.0%水;配方6為G級油井水泥+35.0%SiO2+8.0%GR+2.0%SD-2+0.5%DZS+1.2%DZH+44.0%水;配方7為G級油井水泥+35.0%SiO2+12.0%GR+2.0%SD-2+0.5%DZS+2.0%DZH+44.0%水。

    表6 苯丙膠乳水泥漿體系的性能對比評價Table 6 Performance comparison of the cement slurry with styrene acrylic latex

    4 熱重分析

    為了測定苯丙膠乳GR的熱穩(wěn)定性,采用熱分析儀進行了苯丙膠乳GR的熱失重試驗,結果見圖2。熱失重試驗升溫速率控制為10 ℃/min,溫度從50 ℃加熱至400 ℃。

    從圖2可知:在157 ℃溫度以下,苯丙膠乳GR樣品失重主要是失去水以及少量未反應的單體,失重約7.6%;隨著溫度的升高,繼續(xù)失重,至213 ℃時失重約16 %;溫度高于220 ℃后失重速率明顯加快,這是苯丙膠乳GR熱分解的主要階段,在該溫度區(qū)間失重約54%;溫度高于235 ℃ 后失重逐漸趨于平緩。此外,從圖2還可以看出,苯丙膠乳GR的失重速率在213 ℃達到最高,該溫度即為苯丙膠乳GR的熱分解溫度。可見,苯丙膠乳GR具有很好的耐溫性能。

    圖2 苯丙膠乳GR的熱重(TG)曲線Fig.2 Thermo-gravimetric analysis of styrene acrylic latex GR

    5 結論及建議

    1) 利用苯乙烯、丙烯酸丁酯、功能單體合成了苯丙膠乳GR,耐溫能力達到150 ℃,較傳統(tǒng)苯丙膠乳提高了近70℃,擴大了苯丙膠乳的使用范圍。

    2) 苯丙膠乳GR中試產(chǎn)品的性能與室內(nèi)小樣保持一致,其技術指標滿足現(xiàn)場固井施工的要求。

    3) 建議盡快在現(xiàn)場應用GR苯丙膠乳水泥漿,并根據(jù)現(xiàn)場應用效果對其進行改進完善。

    參考文獻
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