水楊醛縮L-絲氨酸席夫堿Cu(Ⅱ)配合物的制備及消除超氧陰離子自由基活性

董樹國，曹宏梅，趙麗娟，陸 釗，于 洋 (.吉林醫(yī)藥學(xué)院藥學(xué)院化學(xué)教研室，吉林 吉林 0；.中國石油吉林石化公司礦區(qū)事業(yè)部離退休中心電石廠站，吉林 吉林 0；.中國石油吉林化建工程有限公司，吉林 吉林 0)

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

T6新世紀(jì)紫外-可見分光光度計(jì)(北京普析通用儀器有限責(zé)任公司)；Verterx 70型傅里葉變換紅外光譜儀(Bruker instrument China)水楊醛、L-絲氨酸、鄰苯三酚、三(羥甲基)氨基甲烷(分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；無水硫酸銅，氫氧化鈉，無水乙醇，濃鹽酸(分析純，天津市大茂化學(xué)試劑廠)。

1.2 水楊醛縮L-絲氨酸席夫堿的合成

取2.210 g L-絲氨酸(約20 mmol)和0.8 g NaOH(約20 mmol)置于250 mL錐形瓶中，加入50 mL無水乙醇，磁力攪拌使其溶解。緩慢滴入50 mL溶有2.44 g(約20 mmol)水楊醛的無水乙醇溶液，水浴加熱至50 ℃，繼續(xù)攪拌4 h，蒸出部分乙醇，冷卻至室溫，有黃色沉淀析出，抽濾，用無水乙醇洗滌，干燥，用無水乙醇重結(jié)晶，產(chǎn)率73.45%。

1.3 水楊醛縮L-絲氨酸席夫堿Cu(Ⅱ)配合物的制備

取160 mg無水硫酸銅(1 mmol)溶于適量水中，緩慢滴加50 mL溶有水楊醛縮L-絲氨酸420 mg(約2 mmol)的乙醇溶液，以NaOH的乙醇溶液調(diào)節(jié)pH為8，水浴加熱至55 ℃，反應(yīng)1 h，蒸出部分溶劑，冷卻至室溫，放置過夜，過濾，以無水乙醇洗滌，得墨綠色固體。以無水乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，得墨綠色晶體320 mg。

清除率=[(A0-Ax)/A0]×100%

2 結(jié)果與討論

2.1 紫外-可見吸收光譜

取適量水楊醛L-絲氨酸席夫堿及其Cu(Ⅱ)配合物，以N，N-二甲基甲酰胺為溶劑，配制成濃度為0.1 mg/mL的溶液，以N,N-二甲基甲酰胺為參比溶液，在200～500 nm范圍內(nèi)掃描紫外-可見吸收光譜，結(jié)果水楊醛縮L-絲氨酸席夫堿在222、258、319、397 nm處形成4個(gè)吸收峰，分別為E2帶、K帶、B帶和R帶。在配合物中各吸收峰的位置均發(fā)生藍(lán)移，表明水楊醛縮L-絲氨酸席夫堿與Cu2+配位時(shí)，-C=N中的N原子和酚羥基中的O原子參與配位成鍵。

2.2 紅外吸收光譜

取適量席夫堿及其Cu(Ⅱ)配合物與KBr混合壓片，在400～4 000 cm-1范圍內(nèi)掃描紅外吸收光譜，結(jié)果在水楊醛縮L-絲氨酸席夫堿的紅外光譜圖中,2 820 cm-1、2 720 cm-1處未出現(xiàn)醛基的特征峰，但在1 645 cm-1處出現(xiàn)-C=N基團(tuán)的特征吸收，表明席夫堿已經(jīng)形成。與Cu2+形成配合物后，C=N雙鍵的吸收峰藍(lán)移至1 613 cm-1處，在548 cm-1處出現(xiàn)Cu-N的吸收峰,表明席夫堿中亞氨基上氮原子參與配位。酚羥基的O-H伸縮振動(dòng)峰由3 384 cm-1移至3 377 cm-1、C-O伸縮振動(dòng)峰由1 228 cm-1移至1 202 cm-1,且在460 cm-1處出現(xiàn)Cu-O的吸收峰，表明席夫堿中的酚羥基中的氧原子參與配位。

圖 1 席夫堿及Cu(Ⅱ)配合物對的清除性能

3 結(jié) 論

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