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    PDS法焦爐煤氣脫硫技術(shù)研究

    2014-08-15 00:51:32陳秀剛神華烏海能源西來峰煤化工公司內(nèi)蒙古烏海016000
    化工管理 2014年6期
    關(guān)鍵詞:焦爐煤氣焦爐失活

    陳秀剛(神華烏海能源西來峰煤化工公司 內(nèi)蒙古 烏海 016000)

    焦爐煤氣是煉焦的副產(chǎn)物之一,因其熱值高,CO含量低,廣泛應(yīng)用于城市居民燃氣、高溫工業(yè)爐的燃料、化工原料等方面。但未經(jīng)凈化處理的焦爐煤氣中含有硫化氫(H2S)、有機硫、氰化氫(HCN)、焦油、萘等多種雜質(zhì)。有機硫在高溫下幾乎全部轉(zhuǎn)化成H2S,煤氣中含硫以H2S為主,占90%以上。H2S是一種有毒有腐蝕性的氣體,空氣中濃度達到0.1%就能致人死亡,含H2S的焦爐氣用于煉鋼會降低鋼材質(zhì)量,H2S還能腐蝕輸氣管道,其燃燒產(chǎn)物SO2也會污染大氣。因此必須對焦爐煤氣中的H2S進行脫除。

    目前,國內(nèi)外焦爐氣脫硫工藝多達幾十種,按工藝特點可分為濕法脫硫和干法脫硫兩大類。我國使用的濕法氧化脫硫工藝主要有:FRC法、TH 法、HPF法、PDS法、改良ADA法等;濕式吸脫硫收工藝主要有:以單乙醇胺為吸收劑的索爾菲班法(Sulfiban法)、以氨水為吸收劑AS循環(huán)洗滌法和以碳酸鈉為吸收劑的真空碳酸鈉法等[1]。本文對PDS法煤氣脫硫工藝技術(shù)進行研究。

    一、堿源的選擇

    焦化廠脫硫工藝中,一般采用氨或碳酸鈉作為堿源,焦爐煤氣中氨含量大致在4-6g/m3,如果焦爐氣中H2S含量較低,在3-5g/m3范圍內(nèi),可以選擇以氨作為堿源;但的焦爐煤氣中H2S含量大于6g/m3時,氨做堿源的脫硫效果就不理想了,需要外加堿源,成本較高。所以使用哪種堿源是焦爐氣脫硫工藝的關(guān)鍵。

    當焦爐煤氣中H2S含量較高時,選擇Na2CO3作為堿源,可以彌補煤氣中氨堿源不足,保證脫硫效率。使用Na2CO3時,其含量控制在0.8-1.2 mol/L之間,系統(tǒng)堿度要掌握在0.3-0.4mol/L之間,p H值8.0-8.5,焦爐氣入系統(tǒng)溫度30-40℃,脫硫液溫度35-42℃,脫硫效果良好。

    二、PDS法的工藝原理

    PDS也就是雙核酞菁鈷磺酸鈉,它具有MPc-PcM的分子結(jié)構(gòu),由于該結(jié)構(gòu)對H2S液相氧化反應(yīng)具有極高的催化活性,其反應(yīng)為自由基反應(yīng)[2],HS·自由基和O2在PDS分子的兩個中心離子上協(xié)同產(chǎn)生,且通過O2-的交換反應(yīng)可以產(chǎn)生HSx·自由基,PDS催化劑對H2S有很好的脫除作用,故PDS可以用于工業(yè)脫硫,可以用于焦爐氣脫硫。第一系列過渡金屬離子的催化活性順序為Co>Ni>V>Fe>Cu>Cr>Mn。

    三、工藝流程[3]

    煤氣經(jīng)洗苯工藝后,進入脫硫工段,與脫硫液在脫硫塔內(nèi)逆流噴灑接觸,脫硫后進入捕霧器。脫硫液從脫硫塔底部經(jīng)封液槽進入反應(yīng)槽,經(jīng)循環(huán)泵泵出后進加熱器,再入再生塔,經(jīng)其頂部經(jīng)液位調(diào)節(jié)器溢流至脫硫塔,液位調(diào)節(jié)器前后U型彎出來的脫硫液送至提鹽,由再生塔排液管來的脫硫液進入事故槽。

    將泡沫槽用來收集再生塔溢出泡沫,而后將硫泡沫泵入熔硫釜,加熱后溶液重回脫硫系統(tǒng),硫顆粒變大沉降至釜底部,繼續(xù)被熔融為液態(tài)硫,聚集到一定程度開閘放出硫。

    廢液提鹽流程是由粗制的Na2S2O3離心液與泡沫槽和再生塔來的澄清液套用,通過粗制Na2S2O3原料槽加入蒸發(fā)器中濃縮液至過濾崗位。氣體經(jīng)冷凝冷卻器冷凝后經(jīng)水封返回反應(yīng)槽。由粗制NaCNS溶解槽來的溶液加入酸破壞反應(yīng)鍋,由硫酸高置槽向酸破壞反應(yīng)鍋中加酸中和后溶液經(jīng)真空過濾至堿中間鍋,由溶堿槽向堿中和鍋中加堿。由中間鍋向精制蒸發(fā)器中加料,濃縮液至離心崗位,氣體經(jīng)冷凝冷卻器冷凝后經(jīng)水封槽返回反應(yīng)槽。

    四、影響因素

    催化劑失活,PDS在使用過程中會因為煤氣中的多種組份而失活,在脫硫工段前增加埔滌塔,能夠有效去除煤氣中的奈、焦油霧以及芳烴類物質(zhì),減少催化劑失活。PDS與配堿的添加方法,對脫硫效率影響也比較大,脫硫效率與pH值成正比,但如果堿度過高,pH值過大,不僅會增加堿耗還會因硫析出過快造成管道堵塞。

    脫硫液中的副鹽NaSCN、Na2S2O3濃度過大時,會導致溶液粘度增大,致使H2S、HCN吸收效率變低,脫硫液中的副鹽必須定期排出。NaSCN、Na2S2O3也是寶貴的化工原料,副鹽可以經(jīng)過蒸餾、過濾、提鹽等工藝,得到純度高的副鹽晶體。

    煤氣流出脫硫塔時會夾帶一下脫硫液出來,這樣會造成脫硫液利用率較低,成本增大,一般流速越快,夾帶量就越大,為降低脫硫液的損耗,煤氣須先經(jīng)過捕霧器方可進入下道工序。

    五、小結(jié)

    PDS法煤氣脫硫技術(shù),具有良好的脫硫效果,可以根據(jù)生產(chǎn)的實際情況選擇堿源。根據(jù)某廠生產(chǎn)實踐證明,該工藝有以下優(yōu)勢:首先脫硫效率高,經(jīng)PDS法脫硫中煤氣中H2S含量降至5mg/m3以下,無需二次脫硫;再者脫硫液中不存在有毒化學成分,脫硫廢液提鹽后可得到有價值的副產(chǎn)品,是一種環(huán)保、低污染的環(huán)境友好型技術(shù);其次是單質(zhì)硫分離程度高,易浮選,不堵塔,系統(tǒng)中的游離硫組分濃度低,脫硫液呈清澈透明狀;最后腐蝕程度低,設(shè)備使用周期延長,成本降低。如何更好地發(fā)揮PDS的催化活性、降低脫硫液中的懸浮硫是今后的研究方向。

    [1]田賀忠,程軻,許嘉鈺,等.焦化行業(yè)脫硫工藝多級模糊綜合評價[J].煤炭學報,2010(9):1542-1547.

    [2]陳彬,毛曉青,劉桂耘,等.PDS脫硫、脫氰反應(yīng)機理的研究[J].石油與天然氣化工,1995(2):75-79.

    [3]杜若焦化廠煤氣脫硫工藝方法的選擇和應(yīng)用[D].長春:吉林大學,2012.

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