皮革產(chǎn)品檢驗(yàn)中常見的質(zhì)量問題及分析

劉影

(桂林市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所,廣西桂林 541004)

皮革產(chǎn)品檢驗(yàn)中常見的質(zhì)量問題及分析

劉影

(桂林市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所,廣西桂林 541004)

隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展以及人們生活水平的不斷提高,皮革類產(chǎn)品已經(jīng)成為人們?nèi)粘Ｉ钪胁豢扇鄙俚囊环N,并且使用率也越來(lái)越高。皮革的質(zhì)量問題也越來(lái)越受到檢測(cè)部門及消費(fèi)者的重視。本文是作者從事多年檢驗(yàn)工作以來(lái)遇到的皮革產(chǎn)品質(zhì)量問題,以及近年來(lái)一些國(guó)家級(jí)質(zhì)檢機(jī)構(gòu)對(duì)皮革產(chǎn)品進(jìn)行統(tǒng)一監(jiān)督抽查所檢驗(yàn)出的質(zhì)量問題進(jìn)行分類分析?？傮w來(lái)說,主要是皮革強(qiáng)力、皮革色牢度、皮革有害物質(zhì)以及皮革異味等質(zhì)量問題。作者從產(chǎn)生質(zhì)量問題的根源著手,對(duì)皮革質(zhì)量問題的分析深入淺出,目的是使廣大消費(fèi)者了解皮革制品的質(zhì)量安全,從而選擇更安全更質(zhì)優(yōu)的皮革產(chǎn)品來(lái)提高生活水平。

皮革 皮革質(zhì)量 皮革強(qiáng)力 皮革色牢度 皮革中的有害物質(zhì) 皮革異味

皮革是指由動(dòng)物皮經(jīng)過一系列物理化學(xué)的加工處理所制成的一種堅(jiān)固、耐用物質(zhì),簡(jiǎn)稱革。皮革材料用途廣泛,不僅可用于服裝生產(chǎn),而且是居家裝飾、制造箱包等的高檔傳統(tǒng)材料。以皮革為原料加工的皮革工業(yè)是最古老的工業(yè)之一,是輕工業(yè)的支柱產(chǎn)業(yè)之一,目前我國(guó)加工皮革已超過一億標(biāo)準(zhǔn)張(折牛皮),皮革產(chǎn)品進(jìn)出口值達(dá)130億美元;占世界皮革貿(mào)易總額的32%,已經(jīng)成為世界皮革生產(chǎn)、加工及貿(mào)易中心。

近年來(lái),檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)和消費(fèi)者對(duì)皮革產(chǎn)品質(zhì)量關(guān)注度不斷提高,皮革產(chǎn)品也相對(duì)其他生活用品價(jià)格高昂,為更好的維護(hù)消費(fèi)者的利益,我通過自己對(duì)皮革產(chǎn)品的質(zhì)量檢驗(yàn)以及收集的一些國(guó)家皮革產(chǎn)品統(tǒng)檢結(jié)果發(fā)現(xiàn),皮革類產(chǎn)品質(zhì)量問題主要是以下幾類:皮革強(qiáng)力(如皮革撕裂力等)、皮革色牢度、皮革中的有害物質(zhì)(如甲醛等)、皮革異味等。并就這些問題對(duì)其生產(chǎn)工藝以及形成原因進(jìn)行具體地分析。

1 皮革強(qiáng)力

撕裂力是衡量皮革強(qiáng)力的一項(xiàng)重要指標(biāo),對(duì)皮革服裝尤為重要。撕裂力的概念:是將規(guī)定形狀的矩形皮革試樣(中間開有孔洞),放在拉力試驗(yàn)機(jī)的上下兩個(gè)夾具的測(cè)試鉤上,拉力試驗(yàn)機(jī)運(yùn)行時(shí)達(dá)到的最大負(fù)荷值為試樣的撕裂力。撕裂力也可解釋為皮革抵抗外力撕裂作用的能力。皮革服裝要保證正常穿用,必須有一定的撕裂力指標(biāo)來(lái)支持。服裝用皮革規(guī)定:羊皮革≥1lN,牛馬皮革≥13N,其他小動(dòng)物皮≥9N。

皮革耐折牢度是衡量皮革及涂飾層耐彎折性能的指標(biāo),人在行走時(shí),鞋面材料會(huì)發(fā)生無(wú)數(shù)次的彎折,這就需要鞋面革有一定的耐折牢度,以保證皮鞋鞋面材料在一定的穿用時(shí)間內(nèi),不出現(xiàn)裂紋,無(wú)損壞,因此涂層耐折牢度是鞋面革的一項(xiàng)重要指標(biāo)。皮革試樣在規(guī)定的測(cè)試儀器上往復(fù)曲折,直至革面或革身產(chǎn)生變色、起毛、裂紋、起殼、掉漿等現(xiàn)象為止,以曲折次數(shù)表示皮革耐曲折性能的好壞。

制革生產(chǎn)過程一般分為準(zhǔn)備、鞣制、整飾三大工段。準(zhǔn)備工段是將原料皮變?yōu)檫m合鞣制狀態(tài)的裸皮;鞣制工段是將裸皮變成革,使生皮發(fā)生質(zhì)的變化;整飾工段是使革在外觀和性能上達(dá)到使用要求。(1)準(zhǔn)備階段的主要工序包括浸水、去肉、脫毛、浸灰、脫脂、軟化和浸酸。準(zhǔn)備階段的主要作用是去除原料皮上一些對(duì)制革無(wú)益的成分,比如:毛被、血污、脂肪以及一些可溶性蛋白質(zhì)等。并對(duì)原皮的膠原纖維進(jìn)行松散、軟化處理,以利于后工序的加工處理。(2)鞣制階段,主要工序包括預(yù)鞣、鞣制和復(fù)鞣。這個(gè)階段是制革的關(guān)鍵階段,通過鞣制工序,膠原纖維在結(jié)構(gòu)上發(fā)生了變化,即從生皮(原皮)轉(zhuǎn)化為可以長(zhǎng)久保存的、具有使用功能的皮革。(3)整飾階段,主要工序包括削勻、中和、染色、加脂、干燥、平展、磨革、涂飾和壓花。此階段主要是對(duì)鞣制后的皮革進(jìn)行整飾,從而得到不同花色品種的皮革。比如,經(jīng)過染色、涂飾和壓花得到不同顏色和花紋的皮革,通過削勻、加脂和填充等得到不同厚度、不同柔軟程度的皮革。

從制革工藝上來(lái)看,皮革的強(qiáng)度主要取決于準(zhǔn)備階段和鞣制階段,以及整飾階段的削勻工藝。消費(fèi)者選擇皮革時(shí),應(yīng)選滑爽、柔軟、豐滿、彈性好,厚薄一致的皮革,這樣的皮革是好的工藝制作的皮革,強(qiáng)度之然就會(huì)高些,反之則強(qiáng)度減弱。

2 皮革色牢度

皮革的耐水染色牢度、耐酸汗?jié)n染色牢度、耐堿汗?jié)n染色牢度、摩擦色牢度,這些項(xiàng)目不合格可能引起顏色遷移到其服裝上活皮膚上,容易掉色,影響美觀、危害健康。其中,消費(fèi)者最易檢驗(yàn)的是摩擦色牢度。摩擦色牢度是皮革受摩擦作用,皮革表面顏色、涂層發(fā)生變化或轉(zhuǎn)移的程度。摩擦色牢度檢驗(yàn)時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的白色襯布或白色毛粘,在一定的壓力(測(cè)試頭質(zhì)量500g、1000g)下,在皮革表面進(jìn)行往復(fù)式摩擦(以干的白色襯布或白色毛粘進(jìn)行往復(fù)摩擦為干擦,以濕的白色襯布或白色毛粘進(jìn)行往復(fù)摩擦為濕擦),并用標(biāo)準(zhǔn)灰色樣卡評(píng)定皮革顏色的變化和白色襯布或白色毛粘的沾污情況。消費(fèi)者也可以自己拿白棉布進(jìn)行擦拭試驗(yàn)(濕摩擦最明顯)。摩擦色牢度是衡量皮革是否脫色的指標(biāo),也是皮革服裝和其他皮革制品的重要檢驗(yàn)項(xiàng)目。

影響皮革色牢度的工藝是:染色、涂飾和印花。皮革染色是一個(gè)復(fù)雜的物理、化學(xué)過程,其基本歷程可以分為吸附、擴(kuò)散和固定三個(gè)階段。(1)染料由溶液中被吸附在皮革的表面,吸附時(shí)速度較快,染色一開始就能達(dá)到平衡。(2)染料向皮革的內(nèi)層擴(kuò)散(滲入),打破了表面的吸附平衡,這時(shí),又從染浴中吸附染料建立新的平衡,如此不斷地?cái)U(kuò)散、吸附,染色過程向前推進(jìn)。(3)染料在皮革纖維上固著。這個(gè)過程既有物理的作用(如分子間的引力)又有化學(xué)的作用(如氫鍵、離子鍵、共價(jià)鏈和配位鍵的結(jié)合)。影響染色的因素有:染色的PH值、助劑的應(yīng)用、機(jī)械作用、時(shí)間等。其中,在成品中反映最明顯也是最有危害的是染浴的PH值。染液的pH值偏低時(shí),顏色偏濃,滲透不足。提高染浴的pH值,有利于染科的滲透,使上染速度減緩,使染色均勻。染液的pH值太高,則滲透較深,表面色澤偏淡,染液中剩余的染料較多。在實(shí)際生產(chǎn)中,為了提高染料的利用率使皮革顏色濃艷,初期pH較高,后期加入適量的有機(jī)酸,以降低染液的pH值達(dá)到固色的目的。若最后浴液過酸,則色澤艷麗、濃郁,但容易掉色,對(duì)皮革壽命也有影響。涂飾與印花工藝對(duì)皮革色牢度的影響原理和染色工藝的影響原理相近,這里就不進(jìn)行詳細(xì)描述了。

3 皮革中的有害物質(zhì)

皮革中的有害物質(zhì)是指:甲醛、六價(jià)鉻、及偶氮染料。在皮革和毛皮生產(chǎn)過程中,有時(shí)要用甲醛或其他醛類物質(zhì)進(jìn)行鞣制,或作為固定劑使用,大多數(shù)甲醛產(chǎn)生于鞣制和復(fù)鞣中,應(yīng)用于涂飾后起固定作用的甲醛也是皮革中甲醛的直接來(lái)源。甲醛是一種無(wú)色的,有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體。對(duì)人體感官有強(qiáng)烈的刺激作用,輕者可刺激人的眼睛、皮膚和黏膜,嚴(yán)重的可引起呼吸道發(fā)炎和皮膚炎,在歐盟甲醛被列為一類可致癌的物質(zhì)。一些發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)皮革中甲醛含量均有限制。例如,德國(guó)規(guī)定:鞋類產(chǎn)品甲醛含量〈150mg/kg,家具革甲醛含量〈150mg/kg。

皮革中的六價(jià)鉻離子具有相當(dāng)?shù)亩拘?六價(jià)鉻離子的毒性比三價(jià)鉻離子高100多倍。皮革制品若與人體直接接觸,游離的鉻離子很容易隨汗液進(jìn)人體體內(nèi),導(dǎo)致皮膚損傷、各種疾病甚至癌病的發(fā)生。為此,一些發(fā)達(dá)國(guó)家都對(duì)皮革制品中游離的六價(jià)鉻含量做出明確的規(guī)定和限量,最高限量一般在5mg/kg以下。實(shí)際上皮革生產(chǎn)過程中所用鉻鞣劑中的鉻離子是三價(jià)鉻離子,但在皮革中往往能夠檢出六價(jià)鉻離子,造成這種情況的原因非常復(fù)雜,可能是由于皮革中所用的加脂劑或皮革加工過程中較高的pH值條件以及加熱、光照、濕度等原因?qū)⑷齼r(jià)鉻離子氧化成六價(jià)鉻離子所致。無(wú)論如何,控制皮革中的六價(jià)鉻是非常必要的。

偶氮染料是指分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基的染料。禁用偶氮染料是指可裂解一種或多種規(guī)定的有害胺類的染料。經(jīng)過測(cè)試,其含量超過30mg/kg,被視為皮革和毛皮在加工過程中使用了禁用偶氮染料,有害芳香胺可使人體致癌。因此,皮革和皮革制品中應(yīng)禁止使用可裂解釋放出一種或多種致癌芳香胺的偶氮染料。

4 皮革異味

皮革是用動(dòng)物皮為原料經(jīng)過復(fù)雜的物理和化學(xué)加工過程而制成。在制革過程中,會(huì)加入各種酸和堿處理皮革,加入各種加脂劑進(jìn)行加脂,以及用各種填充劑進(jìn)行填充,最后還要用涂飾劑進(jìn)行涂飾。由于皮革原料皮本身就有氣味,再加上制革過程中的各種皮革化工材料,形成了皮革特有的氣味。由于原料皮種類不同,以及所用皮化材料的不同,皮革的氣味有輕有重。比如加入魚油的皮革或多或少會(huì)帶有一些魚腥味;用溶劑型涂飾劑進(jìn)行涂飾的皮革會(huì)帶有一些溶劑的氣味等;在皮革、毛皮制品中還會(huì)存在膠粘劑的氣味,甚至有甲醛、苯的氣味。顯然,一些有毒有害氣體對(duì)人體的健康是不利的。在QB/T2725—2005《皮革氣味的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)中,將氣味的等級(jí)分為五級(jí):

l級(jí):沒有引人注意的氣味;2級(jí):稍有氣味,但不引人注意;3級(jí):明顯氣味,但不令人討厭;4級(jí):強(qiáng)烈的,討厭的氣味;5級(jí):非常強(qiáng)烈的討厭氣味。

皮革及其制品因有其特殊性,或多或少都會(huì)帶有一些氣味,但在汽車坐墊革、沙發(fā)革等皮革中,皮革的氣味會(huì)比較明顯,應(yīng)該加以控制。

[1]陳高明.采用先進(jìn)技術(shù)加快產(chǎn)業(yè)改造——世界制革技術(shù)發(fā)展?fàn)顩r評(píng)析.中國(guó)皮革vol.30 No.1 Jan.2001.

[2]馬興元,國(guó)峰.皮革異步染色法[J].皮革科學(xué)與工程,2000,10(1):31-33.

[3]高洪德.皮革的印花方法[J].染料與染色,1987(6):57.