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    飽和腰果酚陰-非離子型Gemini表面活性劑的合成與表面活性

    2014-07-18 07:11:12王俊張濤李翠勤王艷玲施偉光張志秋
    化工進(jìn)展 2014年7期
    關(guān)鍵詞:聚氧乙烯醚堿化離子型

    王俊,張濤,李翠勤,王艷玲,施偉光,張志秋

    (東北石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院石油與天然氣化工省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,黑龍江 大慶 163318)

    陰-非離子型表面活性劑綜合了離子型與非離子型表面活性劑的優(yōu)點(diǎn),如良好的溶解性和穩(wěn)定性、優(yōu)良的耐鹽抗溫性能、良好的配伍性和高效發(fā)泡能力等[1-2],在油氣開發(fā)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景[3]。

    腰果酚是腰果殼油的主要成分,屬于綠色環(huán)保的工業(yè)原料,具有可再生、價(jià)格低、性能優(yōu)、來源廣、無污染等優(yōu)點(diǎn),腰果酚基精細(xì)化學(xué)品的開發(fā)已成為腰果酚化學(xué)改性領(lǐng)域的一個(gè)研究熱點(diǎn)[4-5]。本工作以飽和腰果酚為原料,通過縮合、開環(huán)、羧甲基化反應(yīng)合成了具有新型化學(xué)結(jié)構(gòu)的飽和腰果酚陰-非離子型Gemini表面活性劑(GSCPEC),并對(duì)其合成工藝進(jìn)行了優(yōu)化。采用滴體積法測(cè)定了飽和腰果酚Gemini聚氧乙烯醚羧酸鹽水溶液的表面活性。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 主要原料

    腰果酚,工業(yè)品,減壓蒸餾200~220℃餾分,上海美東生物材料有限公司;飽和腰果酚,自制[6]。環(huán)氧乙烷,工業(yè)品,經(jīng)一次蒸餾提純;KOH,分析純,天津化學(xué)試劑廠;NaOH,分析純,沈陽新興試劑廠;氯乙酸,分析純,沈陽新西試劑廠;無水乙醇,分析純,沈陽華東試劑廠;鹽酸,分析純,天津市大茂化學(xué)試劑廠;石油醚,分析純,天津市大茂化學(xué)試劑廠。

    1.2 飽和腰果酚Gemini聚氧乙烯醚羧酸鈉的合成

    1.2.1 Gemini飽和腰果酚(GSC)的合成

    將15.2g飽和腰果酚與30mL環(huán)己烷置入三口燒瓶中,氮?dú)鈼l件下攪拌升溫至50℃,然后滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)37%的甲醛溶液2.5g和質(zhì)量分?jǐn)?shù)35.4%的鹽酸1.6g的混合溶液。滴加完畢,升溫至85℃,氮?dú)猸h(huán)境中回流冷凝反應(yīng)至分水器中分出的水量不變,停止反應(yīng),將混合物減壓蒸餾得到 GSC,收率為95.2%。

    1.2.2 飽和腰果酚 Gemini聚氧乙烯醚(GSCPE)的合成

    將一定量的GSC和催化劑KOH(在反應(yīng)物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5%)在高壓反應(yīng)釜中升溫至(100±5)℃,用真空泵將其抽壓到?0.08MPa,用氮?dú)獯祾吖苈芳胺磻?yīng)釜兩次,攪拌升溫至(120±5)℃,緩慢加入一定量的環(huán)氧乙烷,控制反應(yīng)溫度(130±5)℃,反應(yīng)至釜內(nèi)壓力不再變化時(shí),冷卻出料,得到GSCPE,收率為96.8%。

    1.2.3 飽和腰果酚 Gemini聚氧乙烯醚羧酸鈉(GSCPEC)的合成

    按n(GSCPE)∶n(NaOH)∶n(氯乙酸)= 1∶8∶4將GSCPE和NaOH放入圓底燒瓶中,減壓至5kPa左右,40℃下攪拌反應(yīng)2h,然后升溫至60℃,恒壓滴液漏斗緩慢滴加80%的氯乙酸水溶液,滴加完畢,60℃恒溫反應(yīng)6h,所得混合物溶解在V(C2H5OH)∶V(H2O)= 1∶1的混合溶劑中,采用0.1 mol/L 的鹽酸水溶液調(diào)體系的pH值至7.0,過濾,濾液用90 ~120℃的石油醚萃取3次,水相減壓蒸餾后用50℃無水乙醇溶解,趁熱過濾除去無機(jī)鹽,濾液蒸餾得黃色黏稠膏狀物,得到GSCPEC-10,收率為91.3%(GSCPEC-8收率為91.8%)。上述反應(yīng)如圖1。

    1.3 結(jié)構(gòu)表征

    用 KBr壓片法在傅里葉紅外光譜儀上測(cè)定GSCPE-8、10和GSCPEC-8、10的紅外光譜。采用美國Bruker-400 MHz核磁共振波譜儀(D2O為溶劑)測(cè)定GSCPEC-10的氫質(zhì)子的化學(xué)位移。

    1.4 表面張力測(cè)定

    采用滴體積法測(cè)定了合成的飽和腰果酚Gemini聚氧乙烯醚羧酸鈉不同濃度在 25℃下水溶液的表面張力[7]。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 最佳合成工藝

    GSC和 GSCPE的合成參照文獻(xiàn)[8-9],根據(jù)GSCPEC-8和GSCPEC-10的初步合成實(shí)驗(yàn)結(jié)果,堿化溫度、堿化時(shí)間和親和取代時(shí)間對(duì)反應(yīng)收率的影響較大,因此本實(shí)驗(yàn)采用正交設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)考察了這三個(gè)反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)品收率的影響。針對(duì) GSCPEC-10的合成設(shè)計(jì)了一組三因素三水平的正交實(shí)驗(yàn),方案設(shè)計(jì)表如表1,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。

    圖1 飽和腰果酚的合成途徑

    由表 2得出,GSCPEC-10最佳合成條件為A2B2C3,即堿化溫度為 40℃,堿化時(shí)間為 2h,親和取代時(shí)間為 6h,在此條件下的收率為 91.3%(GSCPEC-8在此最佳反應(yīng)條件下的收率為91.8%)。正交試驗(yàn)過程發(fā)現(xiàn),堿化反應(yīng)溫度過低、堿化反應(yīng)時(shí)間過短,堿化反應(yīng)不徹底,體系中RO-量較低,導(dǎo)致后期親核取代反應(yīng)難度增加;而堿化反應(yīng)溫度過高、反應(yīng)時(shí)間過長,副反應(yīng)會(huì)增加,因此適宜的堿化反應(yīng)溫度為 40℃、堿化反應(yīng)時(shí)間為2h。親和取代反應(yīng)時(shí)間的長短對(duì)反應(yīng)影響較大,反應(yīng)時(shí)間過短,反應(yīng)不完全;當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡態(tài)時(shí)(即反應(yīng)完全時(shí)),再延長反應(yīng)時(shí)間,對(duì)產(chǎn)品的收率影響不大,因此,親核取代反應(yīng)時(shí)間為6h。

    2.2 結(jié)構(gòu)表征分析

    2.2.1 FT-IR分析

    圖2為GSCPEC-10的紅外光譜圖。由圖2可以看出,波數(shù)為 2950~2820cm?1、1460cm?1和720cm?1處分別出現(xiàn)—CH3和—CH2—的吸收峰;1460cm?1、1440cm?1左右處出現(xiàn)了—CO 的對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰;在波數(shù)1730cm?1處出現(xiàn)了—C=O 的特征吸收峰;波數(shù)為 1550cm?1左右處出現(xiàn)了—COONa基團(tuán)的特征吸收峰,說明產(chǎn)物為羧酸鈉鹽。

    表1 正交試驗(yàn)

    表2 直觀分析

    圖2 GSCPEC-10的紅外譜圖

    2.2.21H NMR分析

    圖3為GSCPEC-10的1H NMR譜圖。從圖3可以看出,δ=0.940處是烷基長鏈上甲基氫質(zhì)子對(duì)應(yīng)的化學(xué)位移;δ=1.255~1.342為烷基長鏈中間重復(fù)亞甲基氫質(zhì)子對(duì)應(yīng)的化學(xué)位移;δ=3.799為聚醚主鏈中亞甲基氫質(zhì)子對(duì)應(yīng)的化學(xué)位移;δ=4.141為CH2COO-中氫質(zhì)子對(duì)應(yīng)的化學(xué)位移;δ=4.021為聯(lián)接基亞甲基的氫質(zhì)子對(duì)應(yīng)的化學(xué)位移;δ=6.161~6.794、7.167處為苯環(huán)上氫質(zhì)子的化學(xué)位移。

    2.3 表面活性

    圖4為25℃下GSCPEC-8和GSCPEC-10表面活性劑水溶液表面張力。由圖4可以得出GSCPEC-8和GSCPEC-10表面活性劑水溶液25℃下的cmc以及臨界膠束濃度下的表面張力γcmc見表3。

    圖3 GSCPEC-10的核磁譜圖

    圖4 25℃下GSCPEC-8和GSCPEC-10水溶液的表面張力

    表3 陰非離子表面活性劑在水溶液中的臨界膠束濃度等

    由公式(1)和式(2)可以計(jì)算出在GSCPEC-8和GSCPEC-10在水溶液表面的最大吸附量Γmax和最小分子占有面積Amin,列于表3。

    式中n=2,Zana[10]提出當(dāng)表面活性劑的離子和平衡離子為單價(jià)時(shí)n值取2。

    由表3可看出,Gemini表面活性劑隨著EO基團(tuán)的增加,表面活性劑在水溶液中的cmc值減小,這是由于:EO鏈的插入使表面活性劑分子增長,則膠團(tuán)的半徑和表面積增大,表面電荷密度下降,減小了膠團(tuán)中離子頭的斥力,膠團(tuán)易于形成[11-12]。與此同時(shí),隨著EO基團(tuán)的增加,溶液表面的最大吸附量增加,最小分子占有面積減小,這是因?yàn)椋寒?dāng)親水鏈足夠長,隨著聚著聚氧乙烯鏈的增長,EO鏈水合程度反而降低,使得定向吸附分子所占面積減小,因此Γmax增加,Amin減小[13]。

    3 結(jié) 論

    (1)GSCPEC表面活性劑的最佳合成反應(yīng)條件:堿化反應(yīng)溫度為40℃,堿化反應(yīng)時(shí)間為2h,親和取代的反應(yīng)時(shí)間為 6h。在此條件下,GSCPEC-8和GSCPEC-10的收率分別為91.8%和91.3%。

    (2)飽和腰果酚 Gemini聚氧乙烯醚羧酸鹽FT-IR及1H NMR表征結(jié)果表明,合成產(chǎn)品的實(shí)際結(jié)構(gòu)與理論結(jié)構(gòu)基本相符。

    (3)GSCPEC-8 和GSCPEC-10水溶液的cmc分別為0.79 mmol/L和0.69 mmol/L,臨界膠束濃度下的表面張力分別為36.56mN/m和39.37mN/m。

    (4)飽和腰果酚Gemini聚氧乙烯醚羧酸鹽隨著EO基團(tuán)的增加,表面活性劑在水溶液中的cmc值減小,溶液表面的最大吸附量增加,最小分子截面積減小。

    [1]王顯光.陰-非離子型表面活性劑的合成與理化性能研究[D].北京:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所,2007.

    [2]Stache H W.Anionic Surfactants:Organic Chemistry[M].New York:Dekker,1996:318-347.

    [3]王業(yè)飛,趙福麟.非離子-陰離子型表面活性劑的耐鹽性能[J].油田化學(xué),1999,16(4):336-340.

    [4]劉國際,張勇,劉偉,等.腰果酚的應(yīng)用研究進(jìn)展[J].材料導(dǎo)報(bào),2012,26(5):90-94.

    [5]王春華,馬曉剛,王玉偉,等.腰果酚基表面活性劑的合成研究進(jìn)展[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展,2012,13(3):25-28.

    [6]王玉偉.腰果酚磺酸鹽表面活性劑的合成及性能研究[D].大慶:東北石油大學(xué),2011.

    [7]趙國璽,朱步瑤.表面活性劑作用原理[M].北京:中國輕工業(yè)出版社,2003:64-66.

    [8]鄭寶江.驅(qū)油用陰離子Gemini表面活性劑的制備及性能表征[D].天津:天津大學(xué),2005.

    [9]王俊,劉長環(huán),韓軍,等.腰果基表面活性劑的合成及其表面性質(zhì)[J].應(yīng)用化學(xué),2010,27(7):866-868.

    [10]Zana R.Dimeric (Gemini)surfactants:Effect of the spacer group on the association behavior in aqueous solution[J].J.Colloid Interface Sci.,2002,248:203-220.

    [11]Yang J P,Xue J Y,Chen G M,et al.Surface,interfacial and aggregation properties of sulfonic acid-containing gemini surfactants with different spacer lengths[J].Langmuir,2009,25(11):6100-6105.

    [12]Binana-Limbele W ,Zana R,Platone E.Micellar properties of ethoxylated sodium alkylcarboxylates[J].J.Colloid Interface Sci.,1988,124(2):647-651.

    [13]吳文祥,欒和鑫,丁偉,等.陰-非離子型 Gemini表面活性劑的膠束化熱力學(xué)性能[J].石油化工,2013,42(1):39-46.

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