• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    銅硫浮選分離藥劑的研究現(xiàn)狀

    2012-04-01 17:33:52湯玉和泰1
    材料研究與應(yīng)用 2012年2期
    關(guān)鍵詞:黃藥黃銅礦收劑

    湯玉和,汪 泰1,,胡 真

    1.中南大學(xué),湖南 長沙 410083; 2.廣州有色金屬研究院,廣東 廣州 510650

    銅硫浮選分離藥劑的研究現(xiàn)狀

    湯玉和2,汪 泰1,2,胡 真2

    1.中南大學(xué),湖南 長沙 410083; 2.廣州有色金屬研究院,廣東 廣州 510650

    重點(diǎn)敘述了近些年來銅硫分離的捕收劑和抑制劑的研究成果.指出高效的硫化銅礦捕收劑以及有效的黃鐵礦抑制劑是銅硫分離成功的關(guān)鍵,同時(shí)對它們的作用機(jī)理進(jìn)行了簡要的闡述.

    銅硫分離;捕收劑;抑制劑;作用機(jī)理

    在金屬材料消費(fèi)中銅及其合金僅次于鋼鐵和鋁,是國計(jì)民生及國防工程乃至高新技術(shù)領(lǐng)域中不可缺少的基礎(chǔ)材料和戰(zhàn)略物資[1].但是,我國銅資源十分緊缺,據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì)[2]:目前我國約有2/3的銅礦石依賴進(jìn)口,并且對外依存度呈逐年上升的趨勢.我國銅礦的主要資源為黃銅礦,由于黃鐵礦與硫化銅致密共生,要想得到符合冶煉要求的銅精礦,必須進(jìn)行銅硫分離.國內(nèi)外普遍采用高堿浮選工藝實(shí)現(xiàn)銅硫分離[3],由于高堿環(huán)境不僅使銅的回收率偏低,而且大量的金、銀、鉬等伴生在硫化銅礦中的稀貴金屬將被抑制而進(jìn)入硫精礦中,使得緊缺的戰(zhàn)略性礦產(chǎn)資源得不到充分的綜合利用.因此,尋求合適的浮選藥劑是解決銅硫分離的關(guān)鍵手段之一.近幾十年來,人們對硫化銅礦的浮選藥劑,尤其是在捕收劑和抑制劑方面做了大量的研究工作,開發(fā)出許多新型的浮選藥劑,并成功地應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中.

    1 硫化銅礦捕收劑研究概述

    捕收劑的研究對浮選技術(shù)的發(fā)展起著關(guān)鍵性的作用.目前,銅硫分離捕收劑的研究正朝兩個(gè)方向發(fā)展:一是開發(fā)研制高效、低毒、廉價(jià)、低耗及原料廣泛的新型捕收劑;二是對各種現(xiàn)有捕收劑進(jìn)行合理搭配、組合使用.浮選硫化銅礦最常用的捕收劑為黃藥、黑藥及乙硫氮等藥劑.

    1.1 常規(guī)捕收劑

    黃原酸鹽(簡稱黃藥)是硫化礦浮選中常用的捕收劑之一.其具有價(jià)廉、易生產(chǎn),在固體狀態(tài)下能較長期保存,以及對黃銅礦具有很強(qiáng)的捕收能力等優(yōu)點(diǎn),但是其選擇性較差.P.K.阿克爾曼等人[4]用黃原酸酯作捕收劑浮選硫化銅和黃鐵礦,通過改變與黃原酸或甲酸相連的烷基或芳烷基,來提高黃銅礦的可浮性.黑藥是硫化礦的有效捕收劑,具有起泡性能.其捕收能力比黃藥稍弱,但是選擇性強(qiáng)于黃藥,幾乎不浮黃鐵礦[5].黑藥類捕收劑的價(jià)格比黃藥高.

    硫胺酯類捕收劑是一種選擇性良好的硫化礦捕收劑,硫代胺基甲酸酯對硫化銅礦物的選擇性比黃藥和黑藥都好[6].其具有對硫化銅礦、銅離子活化了的閃鋅礦及金的捕收能力較強(qiáng),而對硫化鐵等硫化礦物的捕收能力比較弱的特點(diǎn),因而在銅硫浮選分離中表現(xiàn)出良好的選擇性;在弱堿性條件下使用,能減少石灰的用量[7].O-異丙基N-乙基硫逐氨基甲酸酯(Z-200),在我國金屬礦山中應(yīng)用也比較多.乙硫氮是我國應(yīng)用最廣的硫化礦捕收劑之一,其對黃銅礦捕收能力強(qiáng),而對黃鐵礦的捕收能力弱.由于其捕收能力比黃藥強(qiáng),因此,在銅硫分離中選用該捕收劑能夠得到較好的選別指標(biāo).

    1.2 新型捕收劑

    Y-89系列長碳鏈的新型高級黃藥類捕收劑是由廣州有色金屬研究院研發(fā)的,它是硫化及氧化銅礦的有效捕收劑,對礦石中伴生金也有顯著的捕收能力.該藥劑應(yīng)用于湖北銅錄山原生礦浮選,取得了較好的試驗(yàn)效果[8].中南大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)運(yùn)用Pear-son軟硬酸堿理論及分子軌道理論,研發(fā)出新型的硫化銅礦特效捕收劑T-2K,Mac-12和Mac-10,它們已應(yīng)用于多個(gè)銅礦山,顯著提高了銅、金、銀等金屬的回收率[9-11].

    李崇德等人[12]研究出的新型捕收劑PAC,屬于硫氨脂類藥劑,其對黃銅礦捕收能力強(qiáng),對黃鐵礦捕收能力弱,具有明顯的選擇捕收性.劉廣義等人[13]研究發(fā)現(xiàn),乙氧基羰基硫逐氨基甲酸酯(ECTC)是銅硫分離的良好捕收劑,它對銅捕收力很強(qiáng),而對黃鐵礦捕收力很弱.林強(qiáng)等人[14]對新型螯合捕收劑α-肟基膦酸二烷基酯的浮選性能進(jìn)行了研究,硫化礦單礦物和人工混合礦的浮選試驗(yàn)結(jié)果表明,由于該類藥劑的螯狀結(jié)構(gòu),使得它對硫化銅的捕收性好,而對黃鐵礦的捕收能力弱.

    二硫代磷酸鹽(Aerophin 3418A)、烯丙基硫代氨基甲酸異丁基酯(Aero5100)和乙氧基羧基硫代氨基甲酸異丁基酯(Aero 5415)是由美國CYTEC工業(yè)公司研制,其中二硫代磷酸鹽(Aerophin 3418A)與戊基黃原酸鉀作為組合捕收劑用于銅選礦廠,取得了很好的選別指標(biāo)[15].烯丙基硫代氨基甲酸異丁基酯(Aero5100)和乙氧基羧基硫代氨基甲酸異丁基酯(Aero 5415)為硫化銅礦的捕收劑,它們與戊基黃藥混用對硫化銅礦進(jìn)行浮選,結(jié)果表明此類藥劑對硫化銅等礦物有很好的選別效果[16].

    1.3 組合捕收劑

    隨著礦石復(fù)雜程度的不斷加大,單一成分的捕收劑越發(fā)不能滿足成分復(fù)雜的礦石的浮選要求,因此在選擇捕收劑時(shí),要兼顧選擇性與捕收性能.選礦工作者通過大量的試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),通過捕收劑的組合,使它們發(fā)生協(xié)同作用,從而達(dá)到理想的選別指標(biāo).

    鐘宏等人[17]研發(fā)的T-2K新型油性捕收劑,其與少量丁基黃藥的混合浮選工藝對銅的選別具有較大的優(yōu)越性,與單一使用丁基黃藥的浮選工藝相比較,銅精礦中銅品位提高了2.15%,回收率提高了1.53%,金回收率提高了2.45%,而且藥劑成本更低.王毓華等人[18]針對某斑巖銅礦低氧化率礦石進(jìn)行了回收氧化銅的試驗(yàn)研究,考查了不同捕收劑單用和組合使用回收氧化銅礦物的效果,結(jié)果表明,不論是組合黃藥還是Y-89與新型螯合捕收劑ZH組合,選別指標(biāo)均比原藥劑單用的指標(biāo)優(yōu)良.

    萬選志等人[19]對大冶鐵礦原礦性質(zhì)和現(xiàn)場生產(chǎn)流程進(jìn)行了分析,并做了組合捕收劑的選擇、用量、配比等一系列的試驗(yàn)研究.大量的組合藥劑浮選試驗(yàn)結(jié)果表明,使用新型組合捕收劑選別大冶鐵礦石,能取得較好的選別指標(biāo).李崇德[20-21]針對永平銅礦,采用對銅有選擇性捕收的丁銨黑藥與乙黃藥和丁黃藥混用,工業(yè)試驗(yàn)獲得成功,提高了銅、銀回收率,長期生產(chǎn)實(shí)踐表明,該工藝易操作,所獲得的指標(biāo)相對較高,也較穩(wěn)定,不僅提高了銅的回收率,銀的回收率也有提高.獅子山銅礦系矽卡巖型銅礦,經(jīng)研究采用丁基銨黑藥和P-60組合捕收劑,有效地提高了伴生金、銀的回收率[22].

    2 硫化鐵礦抑制劑研究現(xiàn)狀

    2.1 無機(jī)抑制劑

    石灰是銅硫分離中應(yīng)用最廣的抑制劑之一.采用石灰法進(jìn)行銅硫分離,礦漿的pH值或礦漿中游離的石灰含量很重要.當(dāng)黃鐵礦含量高時(shí),要求礦漿pH>11,或礦漿中游離氧化鈣含量應(yīng)達(dá)到700~1000 g/m3,以此抑制大量的黃鐵礦.對含黃鐵礦少的浸染礦,礦漿pH值約為9時(shí),就能抑硫浮銅.因石灰用量過大,會造成泡沫發(fā)粘,并且石灰易結(jié)塊,造成設(shè)備堵塞.被抑制的黃鐵礦可用硫酸、硫酸銅或碳酸鈉等活化.

    余新陽等人[23]經(jīng)研究得出:在低堿條件下Na2S對黃銅礦、黃鐵礦基本沒有抑制作用;KMnO4,H2O2和CaCl2幾乎都不能改變黃銅礦的可浮性,但在一定程度上均能抑制黃鐵礦;Ca(ClO)2是一種黃鐵礦的高效抑制劑,能成功地實(shí)現(xiàn)銅硫分離.

    2.2 有機(jī)抑制劑

    與無機(jī)抑制劑相比,有機(jī)抑制劑具有種類多、來源廣、價(jià)格低及無污染等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)受到選礦工作者的廣泛重視.小分子有機(jī)抑制劑的選擇性較好,大分子有機(jī)抑制劑的抑制能力較強(qiáng)[24].目前,人們進(jìn)行了大量的研究,力求尋找合適的有機(jī)抑制劑以減少無機(jī)抑制劑的用量,甚至代替無機(jī)抑制劑,從而達(dá)到經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的目的.

    陳建華等人[25]研究了一種新型有效的小分子有機(jī)抑制劑CTP,并成功地在德興銅礦的銅硫分離試驗(yàn)中得到應(yīng)用.研究發(fā)現(xiàn),CTP能取代部分石灰,實(shí)現(xiàn)低堿度銅硫分離,并且CTP還有利于金、鉬在銅精礦中的富集.劉潤清等人[26]研究發(fā)現(xiàn),巰基類有機(jī)抑制劑具有還原性、親礦物性,能牢固地吸附在礦物的表面,并借助 —COOH和—OH等其它基團(tuán)與礦物發(fā)生吸附,使礦物和藥劑之間形成一層親水膜,阻止黃藥在礦物表面的吸附,從而使礦物受到抑制.劉斌等人[27]研究了低堿條件下,淀粉、焦性沒食子酸、水楊酸、單寧酸和乳酸等多種有機(jī)抑制劑及它們之間的組合抑制劑對黃銅礦、黃鐵礦可浮性的影響,得出焦性沒食子酸+單寧酸是黃鐵礦的高效抑制劑.曾娟等人[28]研究了組合抑制劑在銅硫分離中的作用,在低堿條件下CaCl2+單寧酸、NaClO+焦性沒食子酸、NaClO+腐殖酸鈉等多種組合抑制劑對黃銅礦、黃鐵礦可浮性的影響,得出NaClO+腐殖酸鈉是黃鐵礦的高效抑制劑,能成功地實(shí)現(xiàn)銅硫分離,并獲得較好選別指標(biāo).

    3 銅硫分離作用機(jī)理的研究

    3.1 電化學(xué)機(jī)理研究

    研究發(fā)現(xiàn),黃鐵礦的可浮性與礦漿的pH值有關(guān)[29].在強(qiáng)酸性環(huán)境下黃鐵礦表面生成元素硫,元素硫的存在增強(qiáng)了黃鐵礦的疏水性,從而使黃鐵礦的可浮性增大;在堿性環(huán)境下黃鐵礦表面有親水的氫氧化鐵生成,使黃鐵礦的可浮性下降.因此,利用黃銅礦和黃鐵礦在堿性環(huán)境下可浮性的差異,加入對黃銅礦具有高選擇性的捕收劑進(jìn)行誘導(dǎo),以及加入對黃鐵礦具有抑制作用的抑制劑,就可以成功地實(shí)現(xiàn)銅硫分離.電化學(xué)浮選是通過調(diào)控礦漿電位與礦漿pH的匹配,調(diào)節(jié)和控制硫化礦表面疏水化和親水化的電化學(xué)反應(yīng),從而達(dá)到浮選與分離目的[30].

    Woods[31]對黃鐵礦—黃藥體系進(jìn)行了研究,只有當(dāng)黃鐵礦的電極電位高于黃藥氧化生成的雙黃藥的電位時(shí),黃鐵礦表面才會疏水.因此,除了考慮礦漿pH值和藥劑濃度外,也要考慮礦漿電位對浮選產(chǎn)生的影響.腐蝕電化學(xué)的觀點(diǎn)認(rèn)為,硫化礦浮選是一個(gè)電化學(xué)過程[32].當(dāng)藥劑與硫化礦礦物發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)時(shí),使得礦物表面原有的結(jié)構(gòu)遭到破壞,形成新相,在礦物表面生成親水或疏水的薄膜,達(dá)到抑制或者浮選的目的.

    3.2 有機(jī)抑制劑作用機(jī)理研究

    根據(jù)浮選藥劑的分子模型,有機(jī)抑制劑的結(jié)構(gòu)可表示為X-R-Yn.其中X為親固基,R為烴基,Y為親水基,n≥2.親水基Y的極性越大,數(shù)量越多,藥劑的抑制能力越大;烴基鏈R越短,抑制性能越好.有機(jī)抑制劑分子官能團(tuán)中含有大量的親水基團(tuán),如—OH及—COOH等,它們具有很好的親水性.親固基與礦物表面的作用方式主要是靠靜電作用的雙電層吸附,基團(tuán)之間的化學(xué)鍵產(chǎn)生化學(xué)力會發(fā)生化學(xué)吸附,在氫鍵及范德華力作用下的吸附為物理吸附[33].

    4 結(jié)語

    目前,人們主要對黃銅礦具有高選擇性的捕收劑,以及銅硫分離中的有機(jī)抑制劑進(jìn)行研發(fā),并取得了一定的成效,但是藥劑價(jià)格相對較高,工業(yè)上大規(guī)模推廣具有一定困難.隨著銅資源向貧、細(xì)、雜過渡,選擇合適的捕收劑至關(guān)重要,而組合藥劑通過藥劑效能互補(bǔ),能有效地解決單一藥劑的不足,并且能提高礦石的選別指標(biāo).因此,研究組合藥劑勢必成為銅硫浮選分離藥劑領(lǐng)域發(fā)展的重要方向.

    [1]王全明.我國銅礦勘查程度及資源潛力預(yù)測[D].北京:中國地質(zhì)大學(xué),2005.

    [2]布羅德本特Q,鄧彤,雨田.黃銅礦與黃鐵礦的優(yōu)先浮選及礦石類型的影響[J].國外金屬選礦,2001(1):33.

    [3]朱建光.2007年浮選藥劑的進(jìn)展[J].國外金屬選礦,2008(4):3-4.

    [4]阿克爾曼PK,王興,雨田.用黃原酸甲酸酯作捕收劑浮選硫化銅和黃鐵礦[J].國外金屬礦選礦,2000(7):22-26.

    [5]胡岳華,馮其明.礦物資源加工技術(shù)與設(shè)備[M].北京:科學(xué)出版社,2006.

    [6]李杰,鐘宏,劉廣義.硫化銅礦石浮選捕收劑的研究進(jìn)展[J].銅業(yè)工程,2004(4):15-18.

    [7]唐林生,林強(qiáng),劉佩華.新型硫氨酯ZL4020浮選性能的研究[J].礦冶工程,1996,16(3):26-29.

    [8]丁大森,顧愚.應(yīng)用Y-89提高銅錄山原生礦分選指標(biāo)的研究[J].有色金屬:選礦部分,1999(5):27-29.

    [9]劉廣義,戴塔根,鐘宏,等.T-2K捕收劑優(yōu)先浮選永平銅礦石的研究[J].礦冶工程,2003,23(3):22-24.

    [10]劉廣義,鐘宏,王暉,等.T-2K捕收劑優(yōu)先浮選硫化銅礦石的研究[J].金屬礦山,2003(1):31-33.

    [11]劉廣義,戴塔根,鐘宏,等.Mac-10捕收劑優(yōu)先浮選高硫含銅礦石新工藝[J].有色金屬,2003,55(3):87-89.

    [12]李崇德,孫傳堯.用PAC作捕收劑時(shí)黃銅礦和黃鐵礦的浮游性研究[J].有色金屬:選礦部分,2002(6):33-36.

    [13]劉廣義,鐘宏,戴塔根.乙氧羰基硫代氨基甲酸酯弱堿性條件下優(yōu)先選銅[J].中國有色金屬學(xué)報(bào),2006(6):43-47.

    [14]林強(qiáng),楊曉玲,王淀佐.α-肟基膦酸酯對硫化礦物的捕收性能[J].有色金屬,1997(3):23-28.

    [15]馬克西莫夫ИИ,林森,雨田.在薩費(fèi)亞諾夫斯克礦床銅-鋅礦石浮選工藝制定時(shí)應(yīng)用有效的藥劑[J].國外金屬選礦,2006(2):25-28.

    [16]李崇德,孫傳堯.銅硫浮選分離的研究進(jìn)展[J].國外金屬選礦,2000(8):2-5.

    [17]鐘宏,劉廣義,王暉.新型捕收劑T-2K在銅礦山中的應(yīng)用[J].有色金屬:選礦部分,2005(1):41-43.

    [18]王毓華,鐘宏,馮其明.組合捕收劑浮選低氧化率混合銅礦石試驗(yàn)研究[J].礦冶工程,2001(3):53-55.

    [19]萬選志,肖敢,彭長發(fā),等.利用組合捕收劑提高大冶鐵礦銅回收率的試驗(yàn)研究[J].現(xiàn)代礦業(yè),2010(8):125-126.

    [20]李崇德.銅硫分步優(yōu)先浮選工藝的應(yīng)用[J].有色礦山,1995(3):43-47.

    [21]李崇德.永平銅礦Ⅶ礦帶高氧化率混合礦的浮選實(shí)踐[J].有色金屬:選礦部分,1998(4):8-10.

    [22]羅忠義.我國銅礦選礦技術(shù)的進(jìn)展[J].有色金屬:選礦部分,1995(2):38-42.

    [23]余新陽,周源.銅硫分離中無機(jī)抑制劑的研究[J].礦冶工程,2008(4):33-37.

    [24]張劍鋒,胡岳華,邱冠周.浮選有機(jī)抑制劑研究的進(jìn)展[J].有色礦冶,2000(2):14-17.

    [25]陳建華,馮其明,歐樂明,等.低堿度銅硫分離新工藝工業(yè)試驗(yàn)研究[J].礦冶工程,1997(4):24-26.

    [26]劉潤清,孫偉,胡岳華,等.琉基類小分子有機(jī)抑制劑對復(fù)雜硫化礦物浮選行為的抑制機(jī)理[J].中國有色金屬學(xué)報(bào),2006,16(4):746-751.

    [27]劉斌.采用有機(jī)抑制劑進(jìn)行無石灰銅硫分離及機(jī)理研究[D].贛州:江西理工大學(xué),2007.

    [28]曾娟,劉亮,金吉梅.組合抑制劑在銅硫分離中的研究[J].礦業(yè)工程,2009(4):36-39.

    [29]BRION D.Etude par spectroscopiede photoelectrons dela degradation superficiellede FeS2,CuFeS2,ZnS et PbS a l'airetdans l'eau[J].Applicationsof Surfsce Seienee,1980(5):133-152.

    [30]王淀佐,孫水裕,李泊淡.硫化礦浮選電化學(xué)—硫化礦電化學(xué)調(diào)控浮選及無捕收劑浮選的理論與應(yīng)用[J].國外金屬礦選礦,1992(2):l-5.

    [31]WOODSR.Recent advance in electrochemistry of sulfide m ineral flotation[J].Trans Nonferrous Met Sco China,2000(10):26-29.

    [32]孫偉,胡岳華,邱冠周,等.高堿環(huán)境中黃鐵礦表面反應(yīng)的腐蝕電化學(xué)研究[J].礦冶工程,2002(4):51-54.

    [33]王淀佐.礦物浮選與浮選劑[M].長沙:中南工業(yè)大學(xué)出版社,1986.

    Research progressof flotation agents for Cu-Sseparation flotation

    TANGYuhe2,WANG Tai1,2,HU Zhen2
    1.CentralSouth University,Changsha 410083,China;2.Guangzhou Research Institute ofNon-ferrousMetals,Guangzhou 510651,China

    The latest research progress of the collectors and depressants for Cu-S separation flotation is summarized in this paper.It is pointed out that efficient collectors of copper sulphide and depressants of pyrite,whose mechanism sof action arealso briefly described in the paper,are the key to successfulCu-Sseparation.

    Cu-Sseparation flotation;collector;depressant;mechanism of action

    TD952

    A

    1673-9981(2012)02-0100-04

    2012-02-13

    湯玉和(1964-),男,安徽和縣人,教授高工,博士.

    猜你喜歡
    黃藥黃銅礦收劑
    新型捕收劑BK610和BK612在利民選煤廠的應(yīng)用
    典型雜質(zhì)礦物及離子對黃銅礦浸出影響的研究現(xiàn)狀
    MG-9#捕收劑在極細(xì)粒煤泥浮選中的應(yīng)用
    TiO2@芽孢桿菌光催化性能研究
    金屬礦山(2021年8期)2021-09-09 10:30:42
    氮摻雜碳納米管活化過硫酸鹽降解丁基黃藥
    六偏磷酸鈉及硅酸鈉對海水浮選黃銅礦的影響機(jī)理
    金屬礦山(2020年10期)2020-11-14 11:20:40
    不同價(jià)態(tài)雜質(zhì)離子對黃銅礦浮選的影響機(jī)理研究
    金屬礦山(2018年12期)2019-01-14 08:26:36
    新型HP-1黃藥在硫浮選中的試驗(yàn)研究
    江西銀山多金屬礦床中黃鐵礦黃銅礦化學(xué)特征
    新型捕收劑DTX-1常溫分步浮選東鞍山鐵礦混磁精
    金屬礦山(2014年7期)2014-03-20 14:19:52
    亚洲电影在线观看av| 在线观看av片永久免费下载| 亚洲专区中文字幕在线| 久久精品国产清高在天天线| 色播亚洲综合网| av女优亚洲男人天堂| 特大巨黑吊av在线直播| 国产精品99久久久久久久久| 成人国产一区最新在线观看| 精品久久国产蜜桃| 日韩亚洲欧美综合| 国产色婷婷99| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 美女被艹到高潮喷水动态| 一个人看的www免费观看视频| 男女啪啪激烈高潮av片| 亚洲内射少妇av| 男插女下体视频免费在线播放| 亚洲人成网站在线播| 亚洲性久久影院| 久久热精品热| 九九热线精品视视频播放| 国内精品宾馆在线| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 国产精品国产高清国产av| 国产男靠女视频免费网站| 精品久久国产蜜桃| 美女 人体艺术 gogo| 精品一区二区三区av网在线观看| 成年女人看的毛片在线观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 免费人成视频x8x8入口观看| 亚洲男人的天堂狠狠| 内射极品少妇av片p| av天堂在线播放| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 婷婷丁香在线五月| 亚洲经典国产精华液单| 香蕉av资源在线| 日韩av在线大香蕉| 日本三级黄在线观看| 日本熟妇午夜| 成人国产麻豆网| 日日干狠狠操夜夜爽| 啦啦啦啦在线视频资源| 中文字幕高清在线视频| 亚洲真实伦在线观看| 丰满乱子伦码专区| 成年免费大片在线观看| 国产午夜精品论理片| 又粗又爽又猛毛片免费看| 免费高清视频大片| 国产欧美日韩一区二区精品| 看片在线看免费视频| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 精品久久久久久久末码| 色av中文字幕| 国产精品亚洲美女久久久| 少妇高潮的动态图| 亚洲欧美清纯卡通| 精品免费久久久久久久清纯| 久久精品影院6| 国产男人的电影天堂91| 国产成人福利小说| 在线看三级毛片| 国产探花在线观看一区二区| 亚洲精品亚洲一区二区| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 在线免费观看不下载黄p国产 | 色吧在线观看| 国产欧美日韩一区二区精品| a级一级毛片免费在线观看| 我的老师免费观看完整版| 久久久久久久久久黄片| 亚洲欧美清纯卡通| 真人做人爱边吃奶动态| 日本与韩国留学比较| 我要看日韩黄色一级片| 精品久久久久久成人av| .国产精品久久| 久久99热这里只有精品18| 亚洲精品影视一区二区三区av| 亚洲图色成人| 女同久久另类99精品国产91| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 午夜视频国产福利| 少妇人妻一区二区三区视频| 99久久无色码亚洲精品果冻| 国产在线精品亚洲第一网站| 久久精品人妻少妇| 综合色av麻豆| 老司机福利观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 他把我摸到了高潮在线观看| 亚洲欧美日韩高清专用| 中国美白少妇内射xxxbb| 此物有八面人人有两片| 嫩草影院新地址| 99久国产av精品| 婷婷亚洲欧美| 国产精品人妻久久久影院| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产成人a区在线观看| 日本黄大片高清| 亚洲熟妇熟女久久| aaaaa片日本免费| 国产精品不卡视频一区二区| 日本 av在线| 成人无遮挡网站| 十八禁国产超污无遮挡网站| 97碰自拍视频| 免费搜索国产男女视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 在线天堂最新版资源| 国产高清视频在线观看网站| 桃色一区二区三区在线观看| .国产精品久久| 在线免费观看的www视频| 久久久色成人| 91狼人影院| av国产免费在线观看| 啪啪无遮挡十八禁网站| 免费人成在线观看视频色| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产探花在线观看一区二区| av在线观看视频网站免费| 日本a在线网址| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 熟女电影av网| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 老司机午夜福利在线观看视频| 99久久九九国产精品国产免费| 精品一区二区免费观看| 国产美女午夜福利| 伦理电影大哥的女人| 亚洲综合色惰| 免费在线观看成人毛片| 国产精品98久久久久久宅男小说| 男女边吃奶边做爰视频| 国产亚洲欧美98| 伊人久久精品亚洲午夜| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产美女午夜福利| h日本视频在线播放| 在线免费观看的www视频| 国产精品一区www在线观看 | 国产亚洲精品久久久com| 联通29元200g的流量卡| www日本黄色视频网| 亚洲精华国产精华精| 天堂网av新在线| 日韩一本色道免费dvd| 免费大片18禁| 亚洲在线自拍视频| 日本色播在线视频| 在线免费十八禁| av在线亚洲专区| 一区福利在线观看| 国产麻豆成人av免费视频| 国产成人一区二区在线| 88av欧美| 亚洲av不卡在线观看| 小说图片视频综合网站| 五月玫瑰六月丁香| 人妻久久中文字幕网| 动漫黄色视频在线观看| 久久6这里有精品| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 久久精品人妻少妇| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 午夜视频国产福利| 99热网站在线观看| 国产单亲对白刺激| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 少妇裸体淫交视频免费看高清| av黄色大香蕉| 国产精品福利在线免费观看| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产在线男女| 久久中文看片网| 一级黄片播放器| 国产黄片美女视频| 最近视频中文字幕2019在线8| 欧美另类亚洲清纯唯美| av天堂在线播放| 中国美女看黄片| 麻豆一二三区av精品| 国产不卡一卡二| 久9热在线精品视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 午夜福利欧美成人| 国产中年淑女户外野战色| 欧美不卡视频在线免费观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 别揉我奶头 嗯啊视频| 一区二区三区高清视频在线| 69人妻影院| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产亚洲91精品色在线| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲美女视频黄频| 成人性生交大片免费视频hd| 亚洲专区国产一区二区| 我要搜黄色片| 赤兔流量卡办理| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 国产真实乱freesex| 少妇高潮的动态图| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 色综合亚洲欧美另类图片| 热99re8久久精品国产| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 淫秽高清视频在线观看| 国内精品久久久久精免费| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 毛片女人毛片| h日本视频在线播放| 亚洲最大成人av| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 2021天堂中文幕一二区在线观| 午夜老司机福利剧场| 91在线观看av| 变态另类丝袜制服| 精品久久久久久久久久久久久| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美成人性av电影在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 午夜免费成人在线视频| 男人的好看免费观看在线视频| 欧美色欧美亚洲另类二区| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产淫片久久久久久久久| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲av美国av| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 成人毛片a级毛片在线播放| 偷拍熟女少妇极品色| 欧美一级a爱片免费观看看| 一进一出抽搐gif免费好疼| av视频在线观看入口| 99热只有精品国产| 亚洲精品456在线播放app | 日韩高清综合在线| 少妇的逼水好多| 丰满的人妻完整版| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 成年女人看的毛片在线观看| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 99精品在免费线老司机午夜| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 熟女人妻精品中文字幕| 在线观看舔阴道视频| 亚洲av美国av| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲精品在线观看二区| 欧美黑人巨大hd| 1024手机看黄色片| 国产激情偷乱视频一区二区| 久久精品国产自在天天线| 免费在线观看成人毛片| 国产老妇女一区| 91在线精品国自产拍蜜月| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 91av网一区二区| 桃红色精品国产亚洲av| 看免费成人av毛片| 免费观看人在逋| 色尼玛亚洲综合影院| 999久久久精品免费观看国产| 黄色视频,在线免费观看| 久久午夜亚洲精品久久| 精品福利观看| 久久久久久久午夜电影| 亚洲av成人精品一区久久| 少妇丰满av| 午夜爱爱视频在线播放| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲无线在线观看| 国产精品一区二区免费欧美| 色在线成人网| 亚洲成人久久爱视频| 国产毛片a区久久久久| 综合色av麻豆| 真实男女啪啪啪动态图| 国产伦精品一区二区三区视频9| av女优亚洲男人天堂| 国产熟女欧美一区二区| 最近中文字幕高清免费大全6 | 欧美又色又爽又黄视频| 欧美色视频一区免费| 中文资源天堂在线| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 欧美极品一区二区三区四区| 2021天堂中文幕一二区在线观| 一区二区三区免费毛片| 国产精品乱码一区二三区的特点| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 在线播放国产精品三级| 国产三级中文精品| 久99久视频精品免费| 少妇高潮的动态图| 亚洲黑人精品在线| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 成人性生交大片免费视频hd| 国产一级毛片七仙女欲春2| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 五月伊人婷婷丁香| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲精品成人久久久久久| 国产真实乱freesex| 国产极品精品免费视频能看的| 乱人视频在线观看| 日韩在线高清观看一区二区三区 | 啦啦啦啦在线视频资源| 国内精品美女久久久久久| 在线观看午夜福利视频| 欧美+日韩+精品| 国产精品精品国产色婷婷| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 久99久视频精品免费| 三级国产精品欧美在线观看| 男女视频在线观看网站免费| 亚洲av五月六月丁香网| 亚洲无线在线观看| 国产亚洲精品av在线| 日本 av在线| 欧美另类亚洲清纯唯美| 神马国产精品三级电影在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 悠悠久久av| 久久午夜福利片| 色综合色国产| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 成年女人永久免费观看视频| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 99久久无色码亚洲精品果冻| 亚洲成av人片在线播放无| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产精品久久电影中文字幕| 丰满的人妻完整版| 亚洲精品456在线播放app | 国产v大片淫在线免费观看| 999久久久精品免费观看国产| 日本一二三区视频观看| 婷婷精品国产亚洲av| 99久久无色码亚洲精品果冻| 伦精品一区二区三区| av在线天堂中文字幕| 亚洲人成网站高清观看| АⅤ资源中文在线天堂| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 男人舔女人下体高潮全视频| 欧美极品一区二区三区四区| 日本色播在线视频| 亚洲欧美精品综合久久99| 在线观看av片永久免费下载| 少妇人妻精品综合一区二区 | 最新在线观看一区二区三区| 日本五十路高清| 最后的刺客免费高清国语| 国产视频一区二区在线看| 制服丝袜大香蕉在线| 搡老熟女国产l中国老女人| 欧美精品国产亚洲| 国产av麻豆久久久久久久| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 日本在线视频免费播放| 亚洲成人精品中文字幕电影| 人妻久久中文字幕网| av在线观看视频网站免费| 亚洲国产色片| 男人舔奶头视频| 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲一区二区三区色噜噜| 嫩草影院入口| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 亚洲精品粉嫩美女一区| 91在线观看av| 日本a在线网址| 国产精品不卡视频一区二区| 91在线精品国自产拍蜜月| 亚洲中文日韩欧美视频| 日本免费a在线| 国产精品乱码一区二三区的特点| 欧美性猛交黑人性爽| 亚洲成av人片在线播放无| 99在线人妻在线中文字幕| 99精品在免费线老司机午夜| 日日撸夜夜添| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 一本精品99久久精品77| 十八禁网站免费在线| 久久精品国产亚洲av天美| 久久久久久伊人网av| 婷婷丁香在线五月| 久久久久久伊人网av| 久久久国产成人精品二区| 成人国产一区最新在线观看| 免费av观看视频| 精品一区二区免费观看| 黄色欧美视频在线观看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 成人一区二区视频在线观看| 九九热线精品视视频播放| 日韩大尺度精品在线看网址| 成人特级av手机在线观看| 尾随美女入室| 国产精品久久久久久av不卡| 亚洲第一区二区三区不卡| 久久久国产成人免费| 日韩精品青青久久久久久| 麻豆av噜噜一区二区三区| 亚洲欧美日韩无卡精品| 亚洲美女搞黄在线观看 | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | h日本视频在线播放| 性色avwww在线观看| 人妻夜夜爽99麻豆av| 少妇人妻精品综合一区二区 | 99久国产av精品| 婷婷六月久久综合丁香| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 老司机福利观看| 香蕉av资源在线| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 97超视频在线观看视频| 国产av麻豆久久久久久久| 波多野结衣高清作品| 色综合婷婷激情| 亚洲最大成人av| 中文字幕av在线有码专区| 18禁在线播放成人免费| av在线亚洲专区| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 九色国产91popny在线| 久久精品国产自在天天线| 成人二区视频| 91麻豆精品激情在线观看国产| 亚洲成人精品中文字幕电影| 最近中文字幕高清免费大全6 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 亚洲精华国产精华精| 免费观看在线日韩| 99在线视频只有这里精品首页| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产亚洲av嫩草精品影院| 嫩草影视91久久| avwww免费| 十八禁国产超污无遮挡网站| 日韩欧美三级三区| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 岛国在线免费视频观看| 欧美精品啪啪一区二区三区| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久久色成人| 无遮挡黄片免费观看| 成年免费大片在线观看| 丰满的人妻完整版| 天堂网av新在线| 有码 亚洲区| 欧美激情国产日韩精品一区| 久久久久久国产a免费观看| 国产探花极品一区二区| 午夜老司机福利剧场| 国产视频一区二区在线看| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 国产精品一区二区性色av| 国产视频内射| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 欧美国产日韩亚洲一区| 少妇的逼好多水| 一本精品99久久精品77| 九九热线精品视视频播放| 成人国产综合亚洲| 91久久精品国产一区二区成人| 免费无遮挡裸体视频| 亚洲av熟女| 免费观看在线日韩| videossex国产| 免费观看在线日韩| 欧美丝袜亚洲另类 | 欧美xxxx性猛交bbbb| 精品一区二区三区人妻视频| 亚洲一区高清亚洲精品| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 亚洲不卡免费看| 精品久久久久久久久av| 久久久久久久久中文| 91在线精品国自产拍蜜月| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲av免费高清在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 啦啦啦啦在线视频资源| 97超视频在线观看视频| 亚洲无线观看免费| 国产高清有码在线观看视频| 国内精品美女久久久久久| 国产亚洲精品久久久com| 两个人的视频大全免费| 精品日产1卡2卡| 搡老岳熟女国产| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国内揄拍国产精品人妻在线| 日日夜夜操网爽| 91在线精品国自产拍蜜月| 成年版毛片免费区| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美bdsm另类| 一本精品99久久精品77| 偷拍熟女少妇极品色| 91狼人影院| 两个人视频免费观看高清| 女同久久另类99精品国产91| 天美传媒精品一区二区| 国产伦在线观看视频一区| 高清日韩中文字幕在线| 亚洲精品456在线播放app | 乱人视频在线观看| 高清在线国产一区| 国产男靠女视频免费网站| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 动漫黄色视频在线观看| 毛片女人毛片| av福利片在线观看| 性插视频无遮挡在线免费观看| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 天美传媒精品一区二区| 美女被艹到高潮喷水动态| 久久久久久国产a免费观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 天堂动漫精品| 亚洲人成网站高清观看| 草草在线视频免费看| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 亚洲人与动物交配视频| 国产精品99久久久久久久久| 十八禁网站免费在线| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 亚洲自偷自拍三级| 日日夜夜操网爽| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 美女被艹到高潮喷水动态| 欧美精品国产亚洲| 99久久精品一区二区三区| 久久人人爽人人爽人人片va| 亚洲中文日韩欧美视频| 久久久久国内视频| 91久久精品电影网| 日本在线视频免费播放| av在线天堂中文字幕| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产麻豆成人av免费视频| 99热网站在线观看| 成人一区二区视频在线观看| 欧美成人a在线观看| 午夜福利高清视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产一区二区在线av高清观看| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲无线观看免费| 日本免费a在线| 91久久精品电影网| 成年人黄色毛片网站| 黄片wwwwww| 中文字幕av在线有码专区| 欧美一区二区亚洲| 日本-黄色视频高清免费观看| 中文在线观看免费www的网站| 91久久精品国产一区二区三区| 国产老妇女一区| 一级av片app| 日本色播在线视频| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 日韩欧美精品免费久久| 日本熟妇午夜| 日韩欧美精品免费久久| 搡老岳熟女国产| 赤兔流量卡办理| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 国产91精品成人一区二区三区| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 免费黄网站久久成人精品| 九色成人免费人妻av| .国产精品久久| 俺也久久电影网| 日韩中字成人| 成人综合一区亚洲| 国产私拍福利视频在线观看| 亚洲欧美日韩东京热| av视频在线观看入口| 欧美三级亚洲精品| 免费黄网站久久成人精品| 综合色av麻豆| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 婷婷六月久久综合丁香| 黄色欧美视频在线观看| 国模一区二区三区四区视频|