硫酰氟熏蒸處理集裝箱擴(kuò)散規(guī)律初步研究

李金有 孫 薇 李西標(biāo) 楊金寶 王 林 慈 穎 陳春田 郭文靜

（1.中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院 北京 100123；2.廣州機(jī)場(chǎng)出入境檢驗(yàn)檢疫局；3.煙臺(tái)出入境檢驗(yàn)檢疫局；4.日照出入境檢驗(yàn)檢疫局）

1 前言

硫酰氟作為新一代衛(wèi)生處理熏蒸藥劑，在衛(wèi)生檢疫處理上有廣泛的應(yīng)用。硫酰氟施藥后的擴(kuò)散規(guī)律，尚未見(jiàn)研究報(bào)道。本研究前期己觀察了溫度、濕度對(duì)硫酰氟熏蒸效果的影響[1-4]，現(xiàn)繼續(xù)觀察硫酰氟施藥到集裝箱之后不同時(shí)間，在集裝箱內(nèi)不同部位硫酰氟濃度的差別，以及集裝箱裝載不同內(nèi)容物對(duì)硫酰氟吸附和解吸附的差異，現(xiàn)將結(jié)果報(bào)告如下。

2 材料與方法

2.1 材料

2.1.1 儀器

電子計(jì)量稱(chēng)：上海浦東計(jì)量?jī)x器廠二分廠；SF-containIRTM型硫酰氟濃度檢測(cè)儀：廈門(mén)衛(wèi)健醫(yī)藥有限公司，量程0-240g/m3；FUMISCOPE型硫酰氟/溴甲烷濃度檢測(cè)儀：廈門(mén)衛(wèi)健醫(yī)藥有限公司，量程0-750000×10-6；GF1900型硫酰氟濃度檢測(cè)儀：interscan公司，量程0-50×10-6；HM34型溫濕度計(jì)：芬蘭VAISALA公司。

2.1.2 試劑

硫酰氟：山東龍口化工廠，批號(hào)20120717。

2.2 方法

裝載廢紙與廢塑料的集裝箱8個(gè)，分2組，每組含裝載廢紙與裝載廢塑料的集裝箱各2個(gè)。其中1組集裝箱用8g/m3硫酰氟進(jìn)行熏蒸，另1組用量為16g/m3。根據(jù)集裝箱的體積計(jì)算施藥量，通過(guò)集裝箱施藥孔將硫酰氟通入集裝箱內(nèi)，用膠條封嚴(yán)氣孔，施藥后在1h、3h、5h、12h、24h等時(shí)間點(diǎn)，將硫酰氟濃度檢測(cè)儀探頭插入到集裝箱不同部位，分別測(cè)定集裝箱上、中、下3個(gè)部位硫酰氟濃度。處理24h后打開(kāi)箱門(mén)散毒12-24h，檢測(cè)集裝箱內(nèi)硫酰氟殘留濃度。在檢測(cè)到硫酰氟殘留濃度為0×10-6時(shí)，再次關(guān)閉集裝箱箱門(mén)，在關(guān)閉箱門(mén)1h、3h、5h、12h等時(shí)間點(diǎn)，分別檢測(cè)箱內(nèi)硫酰氟濃度。

3 結(jié)果

3.1 硫酰氟在集裝箱內(nèi)的分布

硫酰氟通過(guò)施藥器通入集裝箱，不同時(shí)間測(cè)得的濃度分布見(jiàn)表1。從表中數(shù)據(jù)可以看到，施藥后其在集裝箱內(nèi)分布是不均勻的，下層硫酰氟濃度高于中層，中層濃度高于上層。這種差異并不隨著熏蒸時(shí)間的延長(zhǎng)而消失，這是由于硫酰氟的密度大于空氣，加上集裝箱內(nèi)容物的阻礙作用，導(dǎo)致硫酰氟濃度分布有差異。施藥后1-5h，濃度較為穩(wěn)定，總體上隨著時(shí)間的推移箱內(nèi)硫酰氟濃度有所下降，可能原因是硫酰氟逐漸滲透到集裝箱物品內(nèi)部被消耗所致。

表1 硫酰氟施藥后不同時(shí)間在集裝箱內(nèi)分布情況

集裝箱內(nèi)容物（廢紙、廢塑料）不同，硫酰氟在集裝箱內(nèi)擴(kuò)散也有差異，即同樣的施藥量，同樣的測(cè)量時(shí)間點(diǎn)，由于集裝箱內(nèi)容物（廢紙、廢塑料）不同，箱內(nèi)硫酰氟實(shí)際測(cè)得的濃度存在差異，裝載廢紙集裝箱內(nèi)硫酰氟實(shí)際測(cè)量濃度低于裝載廢塑料集裝箱內(nèi)的濃度，見(jiàn)表2。

表2 硫酰氟施藥后在裝載物不同的集裝箱內(nèi)濃度分布情況

3.3 散毒到安全濃度后再次關(guān)閉箱集裝箱內(nèi)硫酰氟濃度變化

硫酰氟熏蒸處理24h后，打開(kāi)箱門(mén)散毒。隨著散毒時(shí)間的延長(zhǎng)，箱內(nèi)硫酰氟殘留濃度逐漸降低，經(jīng)過(guò)充分散毒（12-24h），檢測(cè)到集裝箱內(nèi)硫酰氟殘留濃度為0×10-6，再次關(guān)閉箱門(mén)，因箱內(nèi)裝載物品吸附的硫酰氟會(huì)再次釋放出來(lái)，箱內(nèi)硫酰氟濃度再次升高，不同時(shí)間檢測(cè)到箱內(nèi)硫酰氟濃度，箱內(nèi)裝載物品的種類(lèi)不同，箱內(nèi)硫酰氟的濃度存在差異，見(jiàn)表3。

表3 硫酰氟散毒后再次關(guān)閉集裝箱箱門(mén)箱內(nèi)硫酰氟濃度變化情況

4 討論

硫酰氟是一種可致人死亡的毒性氣體，根據(jù)硫酰氟的毒理學(xué)研究結(jié)果，美國(guó)、德國(guó)、英國(guó)、丹麥、荷蘭、法國(guó)和中國(guó)等相繼制定了有關(guān)硫酰氟的職業(yè)接觸限量標(biāo)準(zhǔn)[5]。硫酰氟熏蒸處理作業(yè)人員接觸了硫酰氟這種毒性氣體，在操作過(guò)程中，雖然有著嚴(yán)格的操作程序：戴防護(hù)面具、戴手套、粘貼警示標(biāo)志、密封集裝箱通氣孔、上風(fēng)向操作、一管兩閥（在施藥管道的起始端和終端都設(shè)有閥門(mén)開(kāi)關(guān)）、殘留檢測(cè)等[6]，保證了硫酰氟熏蒸處理作業(yè)人員的安全，但從硫酰氟擴(kuò)散規(guī)律方面來(lái)說(shuō)，需要做相應(yīng)的研究，來(lái)指導(dǎo)實(shí)際作業(yè)。

本次研究結(jié)果表明，硫酰氟通過(guò)施藥器釋放至集裝箱之后，在集裝箱內(nèi)呈不均勻分布，因而硫酰氟熏蒸時(shí)要考慮集裝箱內(nèi)上下濃度的差異，確定施藥量，保證整個(gè)箱體的熏蒸效果。集裝箱裝載的內(nèi)容物占據(jù)很大空間，按照某一施藥量如8g/m3進(jìn)行加藥，集裝箱內(nèi)實(shí)際濃度遠(yuǎn)高于這一濃度，因而硫酰氟熏蒸時(shí)要充分考慮集裝箱的裝載量來(lái)確定施藥量，以免浪費(fèi)。集裝箱裝載的內(nèi)容物不同，對(duì)硫酰氟的消耗量不一樣，也可以認(rèn)為吸附量不同，廢紙有更多的孔隙，對(duì)硫酰氟有更多的吸附或阻留作用，塑料致密，沒(méi)有空隙，對(duì)硫酰氟吸附阻留少，因而同樣的施藥量，同樣的測(cè)量時(shí)間點(diǎn)，裝載廢紙集裝箱內(nèi)硫酰氟實(shí)際測(cè)量濃度低于裝載廢塑料集裝箱內(nèi)測(cè)量濃度。從解吸過(guò)程也印證了這一點(diǎn)：散毒至硫酰氟殘留濃度為0×10-6時(shí)，再次關(guān)閉箱門(mén)，箱內(nèi)物品吸附的硫酰氟解吸，再次釋放出來(lái)，裝載廢舊塑料集裝箱的濃度明顯高于廢紙集裝箱內(nèi)的濃度，說(shuō)明相對(duì)廢紙而言，硫酰氟更易于從廢塑料上解析，這一規(guī)律對(duì)散毒時(shí)間的確定有參考作用，即集裝箱裝載物不同，散毒時(shí)間也應(yīng)用有所區(qū)別。吸附作用強(qiáng)的廢紙，需要更長(zhǎng)的散毒時(shí)間，才能保證掏箱作業(yè)人員的安全。

5 結(jié)論

硫酰氟密度大于空氣，是其在集裝箱上部與下部濃度存在差別的原因。與廢塑料相比，廢紙的孔隙多，致密程度差，對(duì)硫酰氟的吸附與阻留作用強(qiáng)于廢塑料，因而吸附硫酰氟的作用更明顯，而解吸硫酰氟的速度正好相反，慢于廢塑料。

［1］李金有，王林，陳春田，等.溫度和濕度對(duì)硫酰氟熏蒸滅鼠效果的影響研究[J].中國(guó)媒介生物學(xué)雜志，2011，22（4）：366-368.

［2］張建明，王宇平，李西標(biāo)，等.硫酰氟對(duì)德國(guó)小蠊的時(shí)間-劑量-死亡率模型研究[J].中華衛(wèi)生殺蟲(chóng)藥械雜志，2012，18（5）：397-399.

［3］李金有，李西標(biāo)，龐秋艷，等.不同條件下硫酰氟對(duì)德國(guó)蠊熏殺效果的研究[J].中華衛(wèi)生殺蟲(chóng)藥械雜志，2013，19（1）：44-45.

［4］李金有，李西標(biāo)，龐秋艷，等.硫酰氟熏蒸滅蚊效果影響因素的研究[J].中華衛(wèi)生殺蟲(chóng)藥械雜志，2013，19（2）：117-119.

［5］鄭劍寧，裘炯良，薛新春.硫酰氟毒理學(xué)研究進(jìn)展[J].中華衛(wèi)生殺蟲(chóng)藥械，2008，14（6）：508-511.

［6］鄭劍寧，裘炯良，宋曄曄.硫酰氟安全應(yīng)用技術(shù)研究[J].中華衛(wèi)生殺蟲(chóng)藥械，2008，14（1）：10-12.