紙制品中五氯苯酚的高效液相色譜測定方法

王貞俠

【摘 要】近年來，隨著科學(xué)的發(fā)展，為了不斷提高紙產(chǎn)品的質(zhì)量，人們在生產(chǎn)以及后續(xù)加工的過程中會添加一些化學(xué)物質(zhì)如殺菌劑、增塑劑、固化劑、熒光增白劑等，這些化學(xué)物質(zhì)會殘留在紙制品上，通過各種途徑遷移到人體或者環(huán)境中去，從而對人體健康和環(huán)境造成危害。因此，建立一個健全便捷的檢測方法，有利于只講造紙企業(yè)改進生產(chǎn)工藝和原材料、輔料的選用，同時還可以有效控制和減少紙制品中有毒有害物質(zhì)的含量。本文對紙制品中五氯苯酚的高效液相色譜測定方法進行了詳細的分析，以供大家參考借鑒。

【關(guān)鍵詞】紙制品；高效液相色譜儀；五氯苯酚

文章編號：ISSN1006—656X（2013）12-0098-01

引 言：五氯苯酚是一種常見的易電離、難溶于水的氯代芳香族有機污染物，曾被廣泛用作殺菌劑、除草劑、殺蟲劑和木材防腐劑。它能阻止真菌、細菌的生長，抑制腐蝕，可用作印花漿料防腐防霉的穩(wěn)定劑，也曾用于木材、紙漿及紙制品的的防腐。五氯苯酚化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，通常條件下，五氯苯酚不被氧化，也難于水解。在中性和堿性溶液中五氯苯酚可離解成離子態(tài)形式，而在酸性溶液中，它仍以分子態(tài)為主，殘留時間長，能在人體內(nèi)產(chǎn)生生物積累。五氯苯酚具有較強的毒性，吸入或經(jīng)皮膚吸收五氯苯酚可引起頭痛，疲倦，眼睛、黏膜及皮膚的刺激癥狀，神經(jīng)痛，多汗，呼吸困難，肝、腎損害等，因此，許多國家對五氯苯酚的使用作出了嚴格限制。

五氯苯酚直接影響著人們的身體健康和環(huán)境安全，因此研究紙制品中五氯苯酚的殘留含量具有非常重要的現(xiàn)實意義。

一、 實驗階段

（一）儀器與試劑

島津ZHIMADZU高效液相色譜儀（Prominence LC-20A），配熒光檢測器（RF-20A）；

InertsilODS-SP C18柱 ；

島津ZHIMADZU紫外分光光度計（UV-1800）；

超聲波清洗器；

針筒式或其他形式，配有0.45 有機相過濾膜

五氯苯酚標準品（Aladdin Chemistry Co.Ltd，1.03mg/L）；

甲醇（色譜純）；

分析用水（二級水）；

緩沖鹽：0.575g磷酸二氫銨+0.7g磷酸氫二鈉+100ml甲醇溶于1000ml二級水中，pH=6.9；

標準曲線：將上述標準溶液用甲醇稀釋至濃度為0.1mg/L，0.2mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，2.0mg/L的標準溶液。

（二）色譜條件

柱箱溫度：35℃；

進樣量：10 ；

柱流速：1.0ml/min；

檢測器：熒光檢測器（RF），激發(fā)波長Ex280nm，發(fā)射波長Em340nm；

流動相組成及梯度：

（三）實際樣品信息

實驗選取了9個紙樣。

（四） 試樣的制備

稱取5g已剪碎成1cm*1cm的樣品，精確至0.01g，放入250ml的典量瓶中加入50ml甲醇溶液浸泡1小時，然后用超聲波清洗儀超聲30min，再用45 過濾膜過濾上清液，濾液待測。

二、 結(jié)果與討論階段

（一） 激發(fā)波長與發(fā)射波長的選擇

激發(fā)波長和發(fā)射波長是熒光檢測的重要參數(shù)，它的選擇影響著熒光光譜的測量和后續(xù)研究的精確度。本實驗是通過以下手段來確定五氯苯酚的激發(fā)波長和發(fā)射波長：

（1）用50mg/L的五氯苯酚標準溶液在紫外分光光度計上做一個全波長掃描，得到結(jié)果是五氯苯酚在300nm波長處開始有吸收，到230nm處達到最大吸收值，試確定五氯苯酚的最大吸收波長230nm為它的激發(fā)波長。

（2）在高效液相色譜儀上，固定激發(fā)波長為230nm，用2mg/L的五氯苯酚標準溶液換不同的發(fā)射波長來監(jiān)察目標峰的響應(yīng)值，若得到最大的峰值從而來確定五氯苯酚的發(fā)射波長；

（3）在高效液相色譜儀上，固定發(fā)射波長，用2mg/L的五氯苯酚標準溶液換不同的激發(fā)波長來監(jiān)察目標峰的響應(yīng)值，若得到最大的峰值從而確定五氯苯酚的激發(fā)波長。

（二）流動相的選擇

使用甲醇和水的不同配比作為流動相時，出峰時間早，不能保證與其他雜質(zhì)分離，出峰時間遲，峰高下降、靈敏度下降，不利于檢測；使用緩沖鹽與甲醇作為流動相，能拖延出峰時間，且峰高、峰型保持不變。

為了提高分離度和靈敏度，采用緩沖鹽與甲醇的梯度洗脫，能有效地排除雜質(zhì)的影響，又能保持目標峰的靈敏度。

（三）檢測器的選擇

熒光檢測器高靈敏、高選擇，對有熒光的物質(zhì)響應(yīng)值很高的檢測器，經(jīng)實驗對照同樣濃度2.0mg/L的五氯苯酚標準溶液，在同一儀器，同一分析條件下的紫外和熒光的響應(yīng)值差別很大，紫外檢測器檢測出標準物的峰高是5mAu，而用熒光檢測器檢測出標準物的峰高為90mV。

（四） 樣品制備的選定

選定甲醇作為抽提液能有效地溶解紙制品中的五氯苯酚，選用超聲波提取法可以將吸附在紙漿纖維中的五氯苯酚有效提取。

（五）實際樣品的測試結(jié)果

將8個紙樣品進行了樣品處理，并上機測試。

（六）其它熒光性雜質(zhì)對實驗結(jié)果的影響

在紙制品中，除了五氯苯酚外，還有很多其他的熒光性雜質(zhì)，例如：熒光增白劑，它們被廣泛應(yīng)用到紙制品中，來提高紙制品的白度；這些熒光增白劑對熒光檢測有很大的影響，而且用量很大，它會嚴重影響實驗結(jié)果的準確度及可信性。所以對于含有熒光增白劑的紙制品，例如：打印紙等，能通過目測或紫外燈鑒定其含有熒光增白劑后，然后將熒光增白劑去除或者降低來減少對實驗的影響。主要是利用熒光增白劑極易溶于水，而五氯苯酚很難溶于水的原理，在樣品處理的時候，先用二級水浸泡一段時間，再棄掉浸泡液，反復(fù)幾次，再用甲醇提取樣品中的五氯苯酚。

（七） 線性關(guān)系及定量分析最低檢測濃度

對0.1mg/L，0.2mg/L，0.5mg/L，1.0mg/L，2.0mg/L的五氯苯酚標準溶液進行分析，可以得出在五氯苯酚標準溶液在0.1mg/L～2.0mg/L的范圍內(nèi)保持良好的線性關(guān)系，其線性方程為y = 464324x + 13729，相關(guān)系數(shù)R2=0.9995，最低檢測濃度為0.05mg/L。

（八）回收率

以瓦楞原紙為樣品，經(jīng)上述樣品處理方法處理后，采用添加法在待測樣品中添加3個濃度水平的五氯苯酚標準溶液，每個濃度水平進行5次平行樣測定，進行回收率測定。

三、結(jié)束語

綜上所述，從分析結(jié)果得出，采用本方法能有效地對五氯苯酚進行定量分析，而且線性范圍寬，最低檢測濃度低，樣品處理簡單，能有效地提高檢測效率。

參考文獻：

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[2] 劉德輝.化學(xué)危險品最新實用手冊[M].北京：中國物資出版社，1995.