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    聚乙烯無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃復(fù)配體系的研究

    2014-04-08 14:17:18郭學(xué)本王英建
    關(guān)鍵詞:紅磷氧指數(shù)偶聯(lián)劑

    郭學(xué)本 王英建

    遼寧石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 (遼寧錦州 121001)

    第一作者簡(jiǎn)介:郭學(xué)本 男 1965年生 碩士副教授 主要從事高分子材料、工業(yè)分析等教學(xué)及科研開發(fā)工作

    聚乙烯無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃復(fù)配體系的研究

    郭學(xué)本 王英建

    遼寧石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院 (遼寧錦州 121001)

    通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)試聚乙烯(PE)中加入Al(OH)3、Mg(OH)2、紅磷、硼酸鋅(ZB)等無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃劑復(fù)配體系后的性能,從而研制出阻燃劑復(fù)配體系的最佳配方為聚乙烯100份、Al(OH)320份、Mg(OH)220份、ZB 7份、雙層包覆紅磷8份。

    無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃劑 復(fù)配體系 協(xié)同效應(yīng) 聚乙烯

    0 引言

    聚乙烯(PE)耐燃性差[1],其產(chǎn)品在高溫、發(fā)熱、放電等條件下很容易燃燒引起火災(zāi),限制了它的應(yīng)用與發(fā)展。解決PE阻燃性差的問(wèn)題,最有效的方法是加入阻燃劑。最有效的阻燃添加劑是鹵素阻燃劑,但其在燃燒過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量有毒、有腐蝕性的煙霧。聚乙烯無(wú)機(jī)阻燃體系是在PE中添加Al(OH)3、Mg(OH)2和紅磷等無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃劑,具有無(wú)鹵、抑煙、環(huán)保等特點(diǎn),無(wú)機(jī)阻燃劑達(dá)到一定的溫度時(shí)脫水、吸熱并且生成的水蒸氣有稀釋作用,分解出的氧化物能促進(jìn)聚合物碳化,從而對(duì)聚合物有阻燃作用。紅磷阻燃既有氣相機(jī)理,又有凝聚相機(jī)理,在燃燒時(shí)生成的聚偏磷酸玻璃體不僅覆蓋于燃燒體表面,形成保護(hù)膜隔絕氧氣,發(fā)揮其阻燃作用,而且磷酸和偏聚磷酸都是強(qiáng)酸,具有很強(qiáng)的脫水性,能使聚合物脫水碳化,在其表面形成碳化層,從而使聚合物內(nèi)部與氧隔絕阻止燃燒。研究聚乙烯紅磷阻燃體系和聚乙烯Al(OH)3、Mg(OH)2阻燃體系的文獻(xiàn)介紹較多,利用它們協(xié)同效應(yīng)的聚乙烯阻燃體系的研究相對(duì)較少。Al(OH)3、Mg(OH)2和紅磷無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃劑的復(fù)配,可充分發(fā)揮各自的優(yōu)點(diǎn),本文對(duì)無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃復(fù)配體系進(jìn)行了研究,研制出最佳配方。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 原料、儀器設(shè)備

    原料:PE、Al(OH)3、Mg(OH)2、紅磷(P)、硼酸鋅(ZB)、硅烷偶聯(lián)劑A-151、硬脂酸鋇、抗氧劑1010等。

    儀器設(shè)備:雙螺桿擠出機(jī)、高速混合機(jī)、雙輥筒塑煉機(jī)、平板硫化機(jī)、毛細(xì)管流變儀、電子拉伸實(shí)驗(yàn)機(jī)、造粒機(jī)、真空烘箱等。

    1.2 實(shí)驗(yàn)流程和方法

    預(yù)處理→稱料→雙螺桿擠出機(jī)→混煉→平板硫化機(jī)(熱壓、冷壓)→裁制試樣→性能測(cè)試(垂直燃燒法、水平燃燒法、氧指數(shù)時(shí)間、煙密度、拉伸實(shí)驗(yàn)、流動(dòng)性等)。

    1.3 實(shí)驗(yàn)配方

    實(shí)驗(yàn)基本配方(各原料所占份數(shù)):PE(100份)、抗氧劑1010(0.5份)、偶聯(lián)劑(1.0份)。

    實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)配方,向?qū)嶒?yàn)基本配方中分別加入紅磷、Mg(OH)2、Al(OH)3、ZB等。配方分別為A1、A2、A3[Mg(OH)2、Al(OH)3質(zhì)量比為20∶20、40∶40、60∶60];B1、B2、B3、B4、B5[紅磷/Mg(OH)2分層為8普通——8份質(zhì)量紅磷普通包覆體系,6、8、10單層——6、8、10份質(zhì)量單層包覆紅磷體系(無(wú)機(jī)包覆),8雙層——8份質(zhì)量雙層包覆紅磷體系(先無(wú)機(jī)后有機(jī)雙層包覆)];C1、C2、C3[雙層紅磷/Mg(OH)2/ Al(OH)3質(zhì)量比為8∶20∶20、8∶25∶25、8∶30∶30];D1、D2、D3[雙層紅磷/Mg(OH)2/Al(OH)3/ZB質(zhì)量比為8∶20∶20∶5、8∶20∶20∶6、8∶20∶20∶7]。

    1.4 性能測(cè)試

    1.4.1 燃燒性能

    煙密度:參照GB 8323—87《塑料燃燒性能試驗(yàn)方法煙密度法》;

    垂直燃燒和水平燃燒:參照GB/T 2408—2008《塑料燃燒性能測(cè)定水平法和垂直法》;

    第一作者簡(jiǎn)介:郭學(xué)本 男 1965年生 碩士副教授 主要從事高分子材料、工業(yè)分析等教學(xué)及科研開發(fā)工作

    氧指數(shù)時(shí)間:參照GB/T 2406.1—2008《塑料用氧指數(shù)法測(cè)定燃燒行為》;

    極限氧指數(shù)(LOI)是指在N2與O2的混合氣體中,一定規(guī)格的試樣燃燒的最低氧濃度。

    1.4.2 力學(xué)性能測(cè)試

    拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1040—92《塑料拉伸試驗(yàn)機(jī)的用途和主要參數(shù)》。

    1.4.3 流動(dòng)性能測(cè)試

    毛細(xì)管流變儀測(cè)定表觀黏度,參照GB 3682—2000《熱塑性塑料熔體流動(dòng)速率》。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 Mg(OH)2/Al(OH)3復(fù)配體系對(duì)PE性能的影響

    Mg(OH)2和Al(OH)3受熱分解吸收熱量,Mg(OH)2促進(jìn)聚合物表面碳化,而鋁促進(jìn)鎂的碳化反應(yīng)。Al(OH)3的分解溫度1092℃低于Mg(OH)2的1806℃,但當(dāng)兩者配合時(shí)可彌補(bǔ)Al(OH)3分解溫度低的缺陷,使Al(OH)3體系在比較寬的范圍內(nèi)起作用,由圖1所示。

    由圖1可知,Al(OH)3和Mg(OH)2配合使用,彌補(bǔ)了單一使用的缺陷,具有協(xié)同效應(yīng)[2]。隨著阻燃劑總量的增加,阻燃效果和抑煙效果都有所提升。材料的拉伸強(qiáng)度逐漸下降,因無(wú)機(jī)填料的加入破壞了PE對(duì)稱的結(jié)晶性,減小了高分子鏈相互作用的纏結(jié),破壞了PE結(jié)晶的規(guī)整性。且PE與填料粒子的親和性差,填料與基質(zhì)間的界面成為材料的缺陷,使力學(xué)性能下降。表觀黏度也逐漸增大,這是由于填料的增加阻礙了分子的流動(dòng)性,填料越多分子流動(dòng)性越差。

    2.2 紅磷/Mg(OH)2復(fù)配體系對(duì)PE性能的影響

    PE中單獨(dú)使用紅磷,試樣離火后發(fā)生快速滴落,移去熱源,使燃燒鏈中斷,但滴落物仍能引燃脫脂棉。將紅磷與Mg(OH)2并用,大大降低Mg(OH)2用量,使材料加工性能得以改善,機(jī)械性能損失減少。

    關(guān)于紅磷包覆類型的研究進(jìn)行了B1、B3、B5試驗(yàn),雙層包覆紅磷的性能最好,即在無(wú)機(jī)包覆紅磷的基礎(chǔ)上選擇恰當(dāng)?shù)母叻肿硬牧线M(jìn)行二次包覆,包覆形成的具有一定強(qiáng)度、連續(xù)而緊密的保護(hù)膜,能使紅磷與外界隔絕。試驗(yàn)使用自行研制的微膠囊化紅磷,添加到聚合物中,燃燒時(shí)膠囊破裂進(jìn)而發(fā)揮其阻燃作用。包覆后的紅磷具有白度好、阻燃效果好等特性,其性能穩(wěn)定性和儲(chǔ)存性也有所提高。

    紅磷的用量的研究作了B2、B3、B4試驗(yàn),在紅磷/Mg(OH)2復(fù)配體系中,隨著紅磷的增加,氧指數(shù)時(shí)間在紅磷8份時(shí)出現(xiàn)峰值[3];6份時(shí)拉伸強(qiáng)度數(shù)值較低,10份時(shí)拉伸強(qiáng)度數(shù)值較8份時(shí)有所下降;隨著紅磷用量的增加,表觀黏度值不斷增加,紅磷的加入使高分子鏈段間的相互作用力降低,鏈段的運(yùn)動(dòng)能力增強(qiáng),熔體的表觀黏度增加,表現(xiàn)出較好的熔體流動(dòng)性能。

    當(dāng)紅磷加入量為8份時(shí),體系阻燃效果最好。

    2.3 雙層包覆紅磷/Al(OH)3/Mg(OH)2復(fù)配體系對(duì)PE性能的影響

    固定紅磷的用量,逐漸增加Al(OH)3/Mg(OH)2阻燃體系的用量,考察體系的阻燃效果。見(jiàn)圖2。

    由圖2可知,雙層包覆紅磷為8份時(shí),體系的氧指數(shù)時(shí)間隨著Al(OH)3/Mg(OH)2阻燃體系用量的增加而降低,體系的阻燃級(jí)別也都達(dá)到FV-0標(biāo)準(zhǔn),說(shuō)明雙層包覆紅磷和Al(OH)3/Mg(OH)2之間有明顯的協(xié)同效應(yīng)。

    研究表明,紅磷/Al(OH)3/Mg(OH)2的協(xié)同效應(yīng)表現(xiàn)在:Al(OH)3受熱時(shí)分解放出結(jié)晶水,而Mg(OH)2彌補(bǔ)了Al(OH)3分解溫度低對(duì)阻燃性能的影響,紅磷在受熱時(shí)會(huì)產(chǎn)生聚磷酸,它的強(qiáng)脫水性又加快了Al(OH)3的分解,三者同時(shí)作用,加快了PE的碳化。雙層包覆紅磷/Al(OH)3/Mg(OH)2三者的復(fù)配阻燃體系是一種性能優(yōu)良的阻燃劑,可以有效防止紅磷的吸潮并消除其顏色。少量紅磷的加入對(duì)體系的拉伸強(qiáng)度影響較小,紅磷包覆后能增強(qiáng)與基體樹脂的相容性,并起到高效阻燃作用。因添加的填料不多,體系的拉伸強(qiáng)度下降不多,且高于其它復(fù)配體系;表觀黏度有所增加,但變化不是很明顯。

    2.4 雙層包覆紅磷/Al(OH)3/Mg(OH)2/ZB復(fù)配體系對(duì)PE性能的影響

    單純使用Al(OH)3/Mg(OH)2體系,若想獲得非常好的阻燃效果,須大量添加,這必然會(huì)導(dǎo)致材料的力學(xué)性能降低。解決這一問(wèn)題的方法是同時(shí)使用能促使樹脂碳化的特殊阻燃劑,即阻燃增效劑。見(jiàn)圖3。

    從圖3可以看出,加入少量ZB阻燃增效劑[4],能抑制材料燃燒時(shí)的滴落現(xiàn)象,良好的阻燃協(xié)同作用,可減少無(wú)機(jī)填料量,起到改善材料機(jī)械性能的作用。氧指數(shù)時(shí)間值有所下降,但下降幅度不大。再混入少量硬脂酸鋇后,氧指數(shù)時(shí)間還將有所下降。

    ZB的加入可以促進(jìn)材料燃燒時(shí)的碳化并有抑煙作用,且ZB和無(wú)機(jī)填料在PE中并用時(shí),在500℃以上時(shí)有可能形成堅(jiān)硬的類似陶瓷的殘?jiān)?。在體系中加入少量堿土金屬有機(jī)鹽硬脂酸鋇后,燃燒時(shí)無(wú)滴落現(xiàn)象。這是由于受熱時(shí)ZB可與硬脂酸鋇發(fā)生反應(yīng)形成陶瓷狀的隔熱層,從而進(jìn)一步起到阻燃增效的作用。

    隨著ZB用量的增加,體系的力學(xué)性能有所下降,表觀黏度有所增加,總體來(lái)說(shuō)ZB的分散作用使體系具有較好的加工性能。

    2.5 阻燃劑外部特征對(duì)PE性能的影響

    2.5.1 填充量大小的影響

    阻燃劑填充量對(duì)材料的阻燃性及其機(jī)械性能均有很大的影響。在PE體系中,Al(OH)3填充量在50份以下時(shí),填充量每增加10%,極限氧指數(shù)僅提高1%左右,而機(jī)械強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度則下降很多。當(dāng)填充量達(dá)到40份時(shí),拉伸強(qiáng)度僅為未填充的一半。若只以Al(OH)3的加入來(lái)增加極限氧指數(shù)至30以上,則其填充量必須達(dá)到100份以上。

    2.5.2 阻燃劑粒徑及其分布的影響

    阻燃劑粒徑大小及其分布對(duì)其在樹脂中的分布影響很大,直接關(guān)系到阻燃材料機(jī)械性能的好壞。通常粒徑越小,分布越窄,材料的機(jī)械性能越好。

    2.5.3 阻燃劑表面處理

    無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃劑具有較強(qiáng)的極性及親水性,PE為非極性材料,兩者之間相容性差,界面難以形成良好的結(jié)合和黏結(jié)??刹捎门悸?lián)劑對(duì)無(wú)機(jī)填料進(jìn)行表面處理,常用的偶聯(lián)劑是硅烷偶聯(lián)劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑[5-8]。

    2.6 最佳配方的確定

    通過(guò)上述分析,對(duì)材料性能進(jìn)行綜合考慮,認(rèn)為配方D3的性能較佳。其各項(xiàng)性能與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比如表1所示。

    3 結(jié)論

    (1)無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃劑復(fù)配體系優(yōu)于單一體系。紅磷的包覆程度對(duì)體系的阻燃性能有一定影響,其中雙層包覆紅磷的阻燃效果最好。

    (2)無(wú)鹵無(wú)機(jī)阻燃PE體系的最佳配方為:PE 100份、Al(OH)320份、Mg(OH)220份、ZB 7份、雙層包覆紅磷8份,其主要性能指標(biāo)均能達(dá)到材料性能的要求。

    (3)無(wú)機(jī)阻燃劑粉料與PE相容性較差,粒度對(duì)阻燃聚乙烯性能的影響較大,本實(shí)驗(yàn)采用的粉料粒度為25μm。無(wú)機(jī)阻燃劑的大量添加對(duì)材料的力學(xué)性能有很大的影響,用偶聯(lián)劑對(duì)材料進(jìn)行表面處理后,使材料的力學(xué)性能有明顯改善。

    [1] 張軍,紀(jì)奎江,夏延致.聚合物燃燒與阻燃技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005:1,41,118.

    [2] 歐育湘,陳宇,王筱梅.阻燃高分子材料[M].北京:國(guó)防工業(yè)出版社,2001:56.

    [3] 王秀芬,周政懋.包覆紅磷及其在聚合物材料中的應(yīng)用[J].阻燃材料與技術(shù),1994(3):4-10.

    [4] 王志德,童乙青.紅磷阻燃增效LDPE-Al(OH)3/Mg(OH)2體系的研究[J].塑料科技,1992(5):34-38.

    [5] 周正亞.無(wú)鹵阻燃聚乙烯烴電纜料進(jìn)展[J].現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用,1997,9(5):55-59.

    [6] 王柯,李春紅,矯慧,等HDPE/氫氧化鎂復(fù)合體系力學(xué)性能及阻燃性能研究[J].塑料工業(yè),1995,23(6):20-22.

    [7] Carty P,Metcalfe E,Annison W N.The optimization of the smoke suppressantand flame retardant properties of flexible PVC[J].Journalof Applied Polymer Science,1990,41(5-6): 901-906.

    [8] 王勇,仲含芳,韋平,等.大分子偶聯(lián)劑對(duì)PE/氫氧化鋁阻燃復(fù)合材料性能的影響[J].中國(guó)塑料,2004,18(1): 67-70.

    Study on M ixed System of Halogen-free Inorganic Flame Retardant for Polyethylene

    Guo Xueben Wang Yingjian

    Tested the performances of polyethylene after adding halogen-free inorganic flame retardantmixed system of Al(OH)3,Mg(OH)2,red phosphorus and zinc borate(ZB),developed the optimum formula,themass ratio of polyethylene, Al(OH)3,Mg(OH)2,ZB and red phosphoruswith two coatingswas 100∶20∶20∶7∶8.

    Halogen-free inorganic flame retardant;Mixed system;Synergistic effect;Polyethylene

    TQ 324.8

    2014年3月

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