錦帶花乙酸乙酯提取物化學(xué)成分研究

常 沙，陳萍萍，高 松

（大連大學(xué) 醫(yī)學(xué)院，遼寧 大連 116622）

1 實驗材料與儀器

1.1 藥物

供試品為錦帶花干燥花蕾，采集于大連大學(xué)校園，經(jīng)蘇明教授鑒定為錦帶花[1]（Weigela Florida(Bunge)A. DC）。

1.2 主要儀器

數(shù)顯恒溫水浴鍋HH-6（國華電器有限公司，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 RE2 52 (上海青浦滬西儀器廠)，SHZ2III型循環(huán)水真空泵 (上海儀表供銷公司)，600 MHz超導(dǎo)核磁共振波譜儀（瑞士Bruker公司）。

2 提取和分離

錦帶花干燥花蕾4.98 kg，用75%工業(yè)乙醇加熱回流提取2次，每次4個小時，合并提取液并減壓回收乙醇，所得粗提取物分別用石油醚，乙酸乙酯，正丁醇萃取，得石油醚部分13 g，乙酸乙酯部分98 g，正丁醇部分41 g，然后對乙酸乙酯部分用硅膠柱色譜、凝膠柱色譜、制備薄層色譜等方法進行反復(fù)分離純化得化合物I-V。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物I：槲皮素。黃色針狀結(jié)晶（MeOH），C15H10O7，mp 313～314℃；核磁共振碳譜數(shù)據(jù)（13C-NMR，MeOD）如下 δ：132.40(C-3)，162.53(C-5)，99.37(C-6)，94.50(C-8)，104.51(C-10)，116.25(C-2′)，116.02(C-5′)， 121.69(C-6′)； 核 磁 共 振 氫 譜 數(shù) 據(jù)(1H-NMR，MeOD)δ：6.182(d, 1H, J=1.95 Hz, 6-H)，6.386(d, 1H, J=1.95 Hz, 8-H)，為槲皮素A環(huán)上兩個相鄰的氫質(zhì)子信號，6.88(d, 1H, J=8.5 Hz, 5-H′)，7.63(dd,1H, J=8.5 Hz, 6-H′)，7.72(d, 1H, J=1.95 Hz, 2-H′)，為槲皮素C環(huán)上AB偶合系統(tǒng)中的三個氫質(zhì)子信號。以上光譜數(shù)據(jù)與槲皮素[2]一致，故鑒定該化合物為槲皮素。

化合物II：原兒茶酸。白色結(jié)晶性粉末（MeOH），C7H6O4，mp 200 ℃；核磁共振碳譜數(shù)據(jù)（13C-NMR，MeOD）如下δ：123.41(C-1)，117.8(C-2)，146.04(C-3)，151.45(C-4)，115.75(C-5)，123.87(C-6)為一組苯環(huán)碳化學(xué)信號，116.02(-COOH)；核磁共振氫譜數(shù)據(jù)（1H-NMR，MeOD）如下 δ：7.41(dd, 1H, J=1.9, 8.1 Hz,6-H)，7.44(d, 1H, J=1.9 Hz, 2-H), 6.79(d, 1H, J=8.1 Hz,5-H)，以上數(shù)據(jù)與原兒茶酸[3]一致，故鑒定該化合物為原兒茶酸。

化合物III：白色針狀或棱形結(jié)晶（MeOH），C10H8O4，mp 200～207℃；核磁共振碳譜數(shù)據(jù)（13C-NMR，DMSO）δ：160.5(C-2)，110.5(C-3)，144.3(C-4)，111.6(C-5)，145.2(C-6)，151.1(C-7)，102.7(C-8)，109.6(C-9)，109.6(C-10)，55.97（6-OCH3）；核磁共振氫譜數(shù)據(jù)（1H-NMR，DMSO）δ：6.22(d, 1H,J=9.45 Hz, 3-H)，7.91(d, 1H, J=9.45 Hz, 4-H)，7.22(s,1H, 5-H)，3.82(s, 3H, 6-H)，10.28 (s, 1H, 7-H)，6.78(s,1H, 8-H)，以上數(shù)據(jù)與莨菪亭[4-5]一致，故確定該化合物為莨菪亭。

化合物IV：6-甲氧基-7-氧代異戊烯基香豆素。白色針狀結(jié)晶（MeOH），C15H16O3，磁核共振碳譜數(shù)據(jù)（13C-NMR，DMSO）如下δ：160.6(C-2)，110.4(C-3)，144.4(C-4)，111.5(C-5)，55.97(C-6)，151.3(C-7)，102.7(C-8)，109.6(C-9)，149.5(C-10)，此為一組香豆素母核部分碳化學(xué)信號，65.42(C-2′)，117.7(C-3′)，136.8(C-4′)，22(C-5′)，22(C-6′)為一組異戊烯基碳化學(xué)信號；核磁共振氫譜數(shù)據(jù)(1H-NMR，DMSO)如下δ：6.20(d, 1H, J=9.4 Hz, 3-H)，7.80(d, 1H, J=9.4 Hz,4-H)為典型的香豆素 3,4位氫偶合信號，7.21(s, 1H,5-H)，3.81(s, 3H, 6-H)，6.75(8-H)，～5.1(1H， H-2)，～5.6(1H，H-3′)，～1.24(s, 3H, H-5′)，～1.24(s,3H,H-6′)，以上數(shù)據(jù)與蛇床子素[6]苯駢吡喃環(huán)母核部分一致（不同的是母核上取代位置不同：蛇床子素中異戊稀基為8位取代，甲氧基為7位取代，而該化合物中則是氧代異戊稀基7位取代，甲氧基為6位取代），故鑒定該化合物為6-甲氧基-7-氧代異戊烯基香豆素。

化合物V：為白色針狀晶體 mp： C29H5O0，mp 135～136℃；核磁共振碳譜數(shù)據(jù)（13C-NMR，CDCl3）δ：37.30(C-1)，31.71(C-2)，71.84(C-3)，42.36(C-4)，140.81(C-5)，121.73 (C-6)，31.96(C-7)，31.06(C-8)，50.20(C-9)，36.55(C-10)，21.13(C-11)，39.83(C-12)，42.36(C-13)，56.82(C-14)，24.34(C-15)，28.27(C-16)，56.12(C-17)，11.89(C-18)，19.42(C-19)，36.18(C-20)，18.81(C-21)，34.01(C-22)，26.18(C-23)，45.91(C-24)，29.23(C-25)，19.42(C-26)，19.08(C-27)，23.13(C-28)，12.0 1(C-29)；核磁共振氫譜數(shù)據(jù)（1H-NMR，CDCl3）δ：5.35(t, 1H, J=4.7 Hz, 6-H)，3.52(m, 1H, 3-H)，2.28-1.00為甾核骨架和側(cè)鏈氫，1.01(s, 3H, 19-CH3)，0.93(d, 3H, J=6.3 Hz, 21-CH3)，0.86(d, 3H, J=6.7 Hz, 28-CH3)，0.84(t, 3H, J=7.0 Hz)，0.81(d, 3H, J=6.6 Hz, 29-CH3)，以上數(shù)據(jù)與β-谷甾醇[7]一致，故確定該化合物為β-谷甾醇。

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[3]吳志軍, 歐陽明安, 楊崇仁. 萱葉丹參的多酚化合物（英文）[J]. 云南植物研究, 1999(3): 127.

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[7]劉志華, 楊志學(xué). 馬蹄蓮中植物甾醇成分的分離與結(jié)構(gòu)鑒定[J]. 中國藥師, 2007, 10(10): 978.