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    虎頭崖多金屬礦床成礦物質(zhì)來(lái)源及演化

    2014-03-17 10:46:40雷源保賴健清王雄軍蘇生順王守良陶詩(shī)龍
    關(guān)鍵詞:礦帶黃銅礦礦物質(zhì)

    雷源保 ,賴健清,王雄軍,蘇生順,王守良,陶詩(shī)龍

    (1. 中南大學(xué) 有色金屬成礦預(yù)測(cè)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 地球科學(xué)與信息物理學(xué)院,長(zhǎng)沙 410083;2. 湖南省地質(zhì)調(diào)查院,長(zhǎng)沙 410116;3. 青海省第三地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院,西寧 810029)

    虎頭崖鉛鋅多金屬礦床位于地跨青海、新疆兩省的祁漫塔格成礦帶中部,毗鄰肯德可克鐵多金屬礦床、尕林格磁鐵礦床和野馬泉銅鐵多金屬礦床。祁漫塔格成礦帶內(nèi)礦產(chǎn)資源豐富,礦種多、成因類型復(fù)雜,鉛鋅礦床發(fā)育,具有代表性的鉛鋅礦床有維寶貫入式矽卡巖型礦床[1]和四角羊溝矽卡巖型礦床[2-3]。近年來(lái),隨著國(guó)土資源、商業(yè)地勘項(xiàng)目的開展,虎頭崖礦區(qū)基礎(chǔ)地質(zhì)、礦床地質(zhì)研究均取得較大進(jìn)展,在原有鉛鋅礦基礎(chǔ)上,相繼發(fā)現(xiàn)銅礦體、鐵礦體,且在礦床成因、成礦時(shí)代和成礦物質(zhì)來(lái)源方面也取得了較深入的認(rèn)識(shí)。鋯石SHRIMP U-Pb測(cè)年和輝鉬礦Re-Os測(cè)年表明礦床形成于印支期[4],這與祁漫塔格多數(shù)典型矽卡巖型和斑巖型礦床成礦年齡范圍一致[5]。但在礦床成因方面,前人存在較大分歧,豐成友等[4]和張愛(ài)奎等[6]認(rèn)為是矽卡巖型,而李歡[7]依據(jù)礦體產(chǎn)狀和同生角礫巖推測(cè)為未冒出海底的噴流沉積礦床,胡杏花等[8]綜合礦體和礦石特征將礦床歸為巖漿期后熱液礦床。馬圣鈔等[9]對(duì)本礦床多個(gè)礦帶礦石硫、鉛同位素進(jìn)行研究,從大地構(gòu)造背景上分析,認(rèn)為礦床成礦物質(zhì)來(lái)自地層與深部巖漿混合,且部分成礦物質(zhì)主要來(lái)源于地幔。本文作者運(yùn)用硫、鉛同位素從不同礦體、礦帶與巖體的空間分布關(guān)系探討成礦物質(zhì)來(lái)源和演化,估算地幔鉛與地殼鉛的比例,推斷礦床成礦物質(zhì)主要來(lái)源于地殼,以及探討礦床形成的大地構(gòu)造背景,以進(jìn)一步加深對(duì)成礦物質(zhì)來(lái)源、演化及礦床成因認(rèn)識(shí)。

    1 成礦地質(zhì)背景

    1.1 區(qū)域地質(zhì)背景

    祁漫塔格地區(qū)地處柴達(dá)木地塊西南緣,為古亞洲與特提斯結(jié)合部位[10],經(jīng)歷古陸殼裂解成洋、閉合、俯沖擠壓和造山過(guò)程[11],形成了多島弧盆造山系。該區(qū)地層從早到晚依次為:古-中元古界金水口群白沙河組、長(zhǎng)城系小廟組、薊縣系狼牙山組,古生界奧陶-志留系灘間山群、泥盆系牦牛山組、石炭系大干溝組、締敖蘇組,以及中生界三疊系鄂拉山組、第四系[5]。除白沙河組中深變質(zhì)巖和鄂拉山組陸相火山碎屑巖、熔巖外,各地層均含碳酸鹽巖,其中以石炭系大干溝組和締敖蘇組最為發(fā)育。區(qū)域內(nèi)構(gòu)造活動(dòng)發(fā)育,主要以北西向斷裂和近東西向次級(jí)斷裂,以及短軸和隔檔式褶皺為主[12],其中北西向斷裂構(gòu)造控制該區(qū)巖漿巖活動(dòng),各次級(jí)斷裂控制本區(qū)成礦作用。巖漿巖活動(dòng)強(qiáng)烈,從晉寧期到燕山期發(fā)育基性巖、中酸性巖、侵入巖和噴出巖,以海西—印支期巖漿活動(dòng)為主,這一巖漿活動(dòng)與本區(qū)斑巖型-矽卡巖型礦床成礦關(guān)系密切,為成礦作用提供物質(zhì)基礎(chǔ)和能量[5]。

    1.2 礦區(qū)地質(zhì)

    礦區(qū)出露地層包括中元古界薊縣系狼牙山組、奧陶-志留系灘間山群、下石炭統(tǒng)大干溝組、上石炭統(tǒng)締敖蘇組、三疊系鄂拉山組和第四系(見圖1)。礦區(qū)南部呈東西向出露薊縣系狼牙山組(Jxl)大理巖、灰?guī)r夾石英砂巖、角巖、板巖;中東部和中西部展布奧陶-志留系灘間山群(OST)含碳酸鹽巖的玄武巖、凝灰?guī)r及硅質(zhì)巖;在狼牙山組與灘間山群之間呈東西向出露下石炭統(tǒng)大干溝組(C1dg)大理巖和灰黑色含生物碎屑灰?guī)r;北部出露上石炭統(tǒng)締敖蘇組(C2d)大理巖夾薄-中層灰黑色含生物碎屑結(jié)晶灰?guī)r,結(jié)晶灰?guī)r中可見貝殼類、海百合莖等化石殘余;西北角噴出下中生界三疊系鄂拉山組(T3e)含石英、長(zhǎng)石晶屑的晶屑凝灰?guī)r。各地層產(chǎn)狀均較陡,傾角為45°~70°。第四系(Q)覆蓋在各山系的溝谷處,呈不規(guī)則狀分布。

    礦區(qū)構(gòu)造主要以近東西向?qū)娱g滑脫構(gòu)造主(見圖1)。F2、F7兩條層間滑脫構(gòu)造帶分別發(fā)育于礦區(qū)北部和南部,總長(zhǎng)約10 km,控制Ⅳ、Ⅵ、Ⅶ礦帶形態(tài)產(chǎn)狀,局部可見穿層礦體。礦區(qū)巖漿巖較復(fù)雜,從基性巖到中酸性巖均有出露。侵入巖以鉀長(zhǎng)花崗巖、二長(zhǎng)花崗巖和花崗閃長(zhǎng)巖為主,呈巖株?duì)钋秩胗谏鲜拷y(tǒng)締敖蘇組碳酸鹽巖中(見圖1),巖體周圍形成矽卡巖化帶和不規(guī)則條帶狀鐵、銅礦體。此外,還發(fā)育閃長(zhǎng)巖、閃長(zhǎng)玢巖、輝綠巖巖枝和巖脈。

    礦區(qū)出露7個(gè)礦帶和1個(gè)礦體(見圖1),各礦帶相距較遠(yuǎn)。按礦體的形態(tài)可分為兩組:一組以Ⅶ礦帶為代表,為似層狀、層狀礦體,局部可見穿層礦體,礦種主要為銅、鉛、鋅多金屬礦,走向近東西,長(zhǎng)約0.5~2 km;另一組為除Ⅶ礦帶以外的礦帶和礦體,呈不規(guī)則條帶狀、透鏡狀礦體,產(chǎn)于鉀長(zhǎng)花崗巖、二長(zhǎng)花崗巖與碳酸鹽巖接觸部位或斷層破碎帶內(nèi),與矽卡巖伴生,主要礦種為鐵、銅、鉛、鋅礦,形成內(nèi)接觸帶矽卡巖型礦體[4]。主要礦石礦物為閃鋅礦、方鉛礦、磁鐵礦、黃銅礦和斑銅礦,其次為毒砂、輝鉬礦,少量輝銅礦、磁黃鐵礦和黃鐵礦等。脈石礦物主要為方解石、石榴子石和綠簾石,其次為透輝石、螢石和石英等。內(nèi)矽卡巖型礦帶和北部Ⅳ礦帶中圍巖蝕變?yōu)檩^強(qiáng)矽卡巖化、碳酸鹽化,層狀、似層狀礦體(Ⅶ礦帶)中為弱矽卡巖化、碳酸鹽化。根據(jù)野外礦脈的穿插關(guān)系和鏡下特征,將礦床成礦期次劃為4個(gè)成礦期7個(gè)階段,各期次特征如下。

    圖1 虎頭崖礦床地質(zhì)圖(據(jù)豐成友等[4]修改,大地構(gòu)造分區(qū)略圖源自張雪亭[13])1—第四紀(jì)沉積物;2—上三疊統(tǒng)鄂拉山組晶屑凝灰?guī)r;3—上石炭統(tǒng)締敖蘇組含生物碎屑結(jié)晶灰?guī)r;4—下石炭統(tǒng)大干溝組大理巖、含生物碎屑灰?guī)r;5—奧陶-志留系灘間山群玄武巖、凝灰?guī)r和硅質(zhì)巖;6—薊縣系狼牙山組大理巖、灰?guī)r夾石英砂巖、板巖和角巖;7—印支晚期二長(zhǎng)花崗巖;8—閃長(zhǎng)(玢)巖;9—鉀長(zhǎng)花崗巖;10—花崗閃長(zhǎng)(斑)巖;11—花崗斑巖;12—礦帶或礦體;13—層間滑脫構(gòu)造;14—斷層。大地構(gòu)造分區(qū)略圖:①—柴達(dá)木中新生代后造山磨拉石前陸盆地;②—祁漫塔格山北坡-夏日哈新元古代-早古生代巖漿弧帶;③—祁漫塔格-都蘭新元古代-早古生代縫合帶;④—東昆侖巖漿弧帶;⑤—東昆侖中陸塊那陵格勒河后造山磨拉石前陸盆地;⑥—華南板塊巴顏喀拉邊緣前陸盆地;KZS—東昆侖中新元古代-早古生代縫合帶;KSPZ—東昆侖南坡俯沖碰撞雜巖帶;JAS—鯨魚湖-阿尼瑪卿晚古生代-中生代縫合帶Fig. 1 Geological map of Hutouya deposit (Modified from FENG Cheng-you, et al[4], skeleton map of tectonics’ division originated from ZHANG Xue-ting[13])1—Quaternary sediment; 2—Elashan Formation of upper Triassic, crystal tuff; 3—Di’aosu Formation of upper Carboniferous,crystalline limestone contained biological debris; 4—Dagangou Formation of lower Carboniferous, marble and limestone with biological debris; 5—Tanjianshan Group of Ordovician-Silurian, basalt, tuff and siliceous rock; 6—Langyashan Formation of Jixianian System, marble and limestone interbeded quartzite, slate and hornstone; 7—Indo-Chinese epoch adamellite; 8—Diorite or diorite-porphyrite; 9—Moyite; 10—Granodiorite or porphyritic granodiorite; 11—Granite porphyry; 12—Ore belts or ore bodies;13—Structures of decollement between strata; 14—Fault. Skeleton map of tectonic division: ①—Foreland basin with Molasse of post orogen in Qaidam in middle Cenozoic; ②—Magmatic arc belt of northern Qimantage Mountain-Xiariha in late Proterozoic to early Paleozoic; ③—Suture zone of Qimantage-Dulan in late Proterozoic to early Paleozoic; ④—Magmatic arc belt of East Kunlun;⑤—Foreland basin contained Molasse of post orogen in Nalinggelehe, middle plate of East Kunlun; ⑥—Foreland basin of Bayankala margin, South China Plate; KZS—Suture zone of middle East Kunlun, in late Proterozoic to early Paleozoic; KSPZ—Subduction and collision complex of northern East Kunlun; JAS—Suture zone of Jingyuhu-Animaqing in late Paleozoic to Mesozoic

    沉積成礦期(沉積成礦階段)。主要出現(xiàn)層紋狀的多晶黃鐵礦、方解石,各層紋間夾有黑色有機(jī)質(zhì),且被后期方鉛礦、黃銅礦和毒砂交代(見圖2(a)),與后期黃鐵礦形成3個(gè)世代黃鐵礦(見圖2(b))。

    矽卡巖期(包括進(jìn)化變質(zhì)階段和退化變質(zhì)階段)。進(jìn)化變質(zhì)階段形成不含水硅酸鹽礦物,主要為自形、半自形石榴子石、透輝石、硅灰石和少量符山石等,未見礦石礦物。這些礦物被退化變質(zhì)階段形成的矽卡巖礦物交代(見圖 2(c)~(d))。退化變質(zhì)階段形成含水硅酸鹽礦物,主要為他形不規(guī)則狀、柱狀綠簾石,纖維狀或放射狀透閃石(見圖2(e))、直閃石、陽(yáng)起石,放射狀、片狀金云母和綠泥石,以及少量他形石英、螢石。這一階段形成的金屬礦物前期主要為磁鐵礦,后期為磁黃鐵礦、毒砂、黃鐵礦、輝鉬礦、白鎢礦和錫石。這些礦物被石英硫化物期的礦物交代(見圖2(f)和圖3(a))。

    石英硫化物期。此期間為成礦作用的主要階段,根據(jù)野外礦物組合和交代穿插關(guān)系(見圖3(b)~(c)),可劃分為3個(gè)階段,從早到晚分別為銅硫化物階段、鉛鋅硫化物階段、碳酸鹽化階段。銅硫化物階段主要礦石礦物為黃銅礦、斑銅礦,少量黃鐵礦、輝銅礦、黝銅礦等,以成固溶體分離結(jié)構(gòu)(見圖 3(d))和塊狀構(gòu)造為主,黃鐵礦形成略晚于黃銅礦(見圖3(e));主要脈石礦物為綠簾石、石英、綠泥石。鉛鋅硫化物階段主要礦石礦物為閃鋅礦、方鉛礦、黃銅礦,少量黃鐵礦,以他形粒狀結(jié)構(gòu)、填隙結(jié)構(gòu)(見圖3(f))和塊狀構(gòu)造、浸染狀構(gòu)造為主,方鉛礦略晚于閃鋅礦和黃銅礦(見圖3(g));脈石礦物主要為石英、方解石、透閃石。碳酸鹽化階段主要呈脈狀碳酸鹽巖礦物和黃鐵礦穿插早期硫化物礦石組合(見圖3(c)和3(h)),主要礦物組合為方解石、方鉛礦和黃鐵礦。

    圖2 虎頭崖礦床矽卡巖期次巖礦特征(a), (b), (f) 為單偏下的光片照片;(c), (d), (e) 為正交下的薄片照片;(a)—沉積期多晶纖維狀黃鐵礦(Py1)被黃銅礦方鉛礦交代充填;(b)—3個(gè)世代的黃鐵礦,早期黃鐵礦(Py1)被中期自形黃鐵礦(Py2)交代包圍,晚期黃鐵礦(Py3)和黃銅礦穿插中期自形黃鐵礦;(c)—進(jìn)化變質(zhì)階段半自形具環(huán)帶的石榴子石被方解石石脈穿插和綠簾石交代;(d)—進(jìn)化變質(zhì)階段透輝石被退化變質(zhì)階段的綠簾石和綠泥石交代,并析出磁鐵礦;(e)—退化變質(zhì)階段放射狀透閃石中充填有不規(guī)則狀閃鋅礦;(f)—退化變質(zhì)階段的毒砂被黃銅礦和斑銅礦細(xì)脈穿插。礦物代號(hào):Apy—毒砂;Bn—斑銅礦;Cal—方解石;Cc—輝銅礦;Ccp—黃銅礦;Chl—綠泥石;Cv—銅藍(lán);Di—透輝石;Ep—綠簾石;Gn—方鉛礦;Grt—石榴子石;Lm—褐鐵礦;Mag—磁鐵礦;Mal—孔雀石;Po—磁黃鐵礦;Py—黃鐵礦;Sp—閃鋅礦;Td—黝銅礦;Tr—透閃石Fig. 2 Characteristics of rocks and minerals in different epochs and stages in Hutouya deposit(a), (b), (f) Pictures of polished block under plan polarized light; (c), (d), (e) Pictures of thin section under cross polarized light;(a) Polycrystal nemaline pyrite(Py1) replaced by chalcopyrite and galena in the sedimentation episode; (b) Three stages of pyrite, the earliest pyrite(Py1) replaced and surrounded by middle stage euhedral pyrite(Py2), with the latest stage pyrite (Py3) cutting the middle and earliest stage pyrite; (c) Subhedral garnet with girdles cut by calcite vein and replaced by epidote in prograde metamorphic stage;(d) Diopside in prograde metamorphic stage replaced by chlorite and epidote in retrograde metamorphic stage and deposited magnetite; (e) Radial tremolite in retrograde metamorphic stage filled with irregular sphalerite; (f) Arsenopyrite in retrograde metamorphic stage cut by chalcopyrite and bornite veins. Apy—Arsenopyrite; Bn—Bornite; Cal—Calcite; Cc—Chalcocite; Ccp—Chalcopyrite; Chl—Chlorite; Cv—Covellite; Di—Diopside; Ep—Epidote; Gn—Galena; Grt—Garnet; Lm—Limonite; Mag—Magnetite; Mal—Malachite; Po—Pyrrhotite; Py—Pyrite; Sp—Sphalerite; Td—Tetrahedrite; Tr—Tremolite

    圖3 虎頭崖礦床石英硫化期次巖礦特征(a), (d), (e), (f), (g), (h) 為單偏下的光片照片;(b), (c), (i) 為野外照片;(a)—銅硫化物階段的黃銅礦交代包圍黃鐵礦和磁黃鐵礦,形成交代殘余結(jié)構(gòu);(b)—鉛鋅硫化物階段的閃鋅礦和方鉛礦組合及方解石脈交代穿插早期銅硫化物階段的黃銅礦、黃鐵礦和磁黃鐵礦組合,沿節(jié)理發(fā)育的褐鐵礦穿插上述兩種組合;(c)—碳酸鹽階段的方解石脈錯(cuò)斷鉛鋅硫化物組合和矽卡巖(SK);(d)—銅硫化物階段的斑銅礦、輝銅礦和黝銅礦在黃銅礦中呈不規(guī)狀乳滴;(e)—銅硫化物階段中不規(guī)則黃鐵礦細(xì)脈交代穿插黃銅礦;(f)—鉛鋅硫化物階段的填隙結(jié)構(gòu)和乳滴結(jié)構(gòu),方鉛礦、閃鋅礦充填到脈石礦物間,黃銅礦呈乳滴分布在閃鋅礦中;(g)—穿插閃鋅礦的黃銅礦細(xì)脈被方鉛礦錯(cuò)斷;(h)—碳酸鹽化階段的黃鐵礦細(xì)脈(Py4)穿插方鉛礦和閃鋅礦;(i)—表生期銅礦石的氧化礦物孔雀石Fig. 3 Characteristics of rocks and minerals in sulfide stage in Hutouya deposit(a), (d), (e), (f), (g), (h) Pictures of polished block under plan polarized light; (b), (c), (i) Photos in field observation; (a) Pyrite and pyrrhotite replaced and surrounded by chalcopyrite of Cu-sulfide stage, formed texture of replacement and remnant; (b) Combination of sphalerite and galena in Pb-Zn sulfide stage, and combination of pyrite, pyrrhotite, chalcopyrite, cut and replaced by calcite veins,with later limonite vein cutting them; (c) Combination of lead-zinc sulfide and skarn are cut by calcite veins; (d) Chalcopyrite in Cu-sulfide stage contains irregular exsolution discs of bornite, chalcocite, tetrahedrite; (e) Chalcopyrite in Cu-sulfide stage is replaced and cut by irregular pyrite veins(Py4); (f) Intersertal texture and exsolution texture in lead-zinc sulfide stage, sphalerite,galena intergrowth with gangue minerals, and exsolution discs of chalcopyrite present in sphalerite; (g) Chalcopyrite veins cut sphalerite, cut by galena; (h) Sphalerite and galena cut by pyrite vein of carbonation stage; (i) Copper ore oxidized by malachite in supergene episode

    表生氧化期(表生氧化階段)。在原生礦物靠近地表處或裂隙連通地表處發(fā)育不規(guī)則次生氧化物細(xì)脈或皮殼狀礦物集合體(見圖3(i)),主要礦物為孔雀石、銅藍(lán)、輝銅礦、褐鐵礦、赤銅礦和白鐵礦。依據(jù)上述成礦期次劃分,繪制礦物生成順序圖(見表1)。

    2 樣品采集和分析測(cè)試

    本研究中,分別在Ⅳ礦帶和Ⅶ礦帶中采集硫化物礦石樣品16件,其中在西北角靠近花崗閃長(zhǎng)巖(見圖1)Ⅳ礦帶地表探礦坑道中采集4件,主要礦石類型為黃銅礦、斑銅礦礦石和鉛鋅礦石;在Ⅶ礦帶礦井坑道中采集12件,這些樣品來(lái)自不同地帶不同中段,礦石主要類型為鉛鋅礦。樣品先在光薄片下觀察鑒定,將富含某種單礦物的樣品磨成0.25~0.42 mm,先在肉眼下挑選,然后在雙目鏡下精細(xì)挑選,挑選出2~3 g純度達(dá)98%以上單礦物,磨至0.075 mm,送至核工業(yè)北京地質(zhì)研究院分析研究測(cè)試中心進(jìn)行硫、鉛同位素測(cè)試。硫同位素測(cè)試儀器為MAT251,以Cu2O 作氧化劑制備測(cè)試樣品,采用 CDT國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),分析精度為±0.2%。鉛同位素測(cè)試儀器為 ISOPROBE-T,測(cè)試方法參照GB/T17672-1999《巖石中鉛鍶釹同位素測(cè)定方法》,分析精度對(duì)1 μg鉛含量的204Pb/206Pb低于0.05%,208Pb/206Pb不大于0.005%。對(duì)國(guó)際標(biāo)樣NBS981測(cè)試結(jié)果如下:208Pb/206Pb=2.162189±0.000027,207Pb/206Pb=0.913626±0.000059,204Pb/206Pb=0.059201±0.000015。以本次研究為基礎(chǔ),結(jié)合馬圣鈔等[9](2012年)測(cè)試數(shù)

    據(jù),將硫、鉛同位素按不同礦帶和礦體分為4組,繪制硫同位素直方圖和鉛同位素構(gòu)造圖解,利用Geokit軟 件[14]計(jì)算鉛同位素的模式年齡 t、μ(礦床中的238U/204Pb)、Δα、Δβ、Δγ分別為206Pb/204Pb、207Pb/204Pb、208Pb/204Pb與同時(shí)代地幔這一比值的相對(duì)偏差,繪制Δβ-Δγ圖解。

    表1 虎頭崖礦床各成礦期次礦物生成順序Table 1 Episodes and sequence of crystallization in Hutouya deposit

    3 硫、鉛同位素特征

    3.1 硫同位素組成

    本研究中16個(gè)樣品(閃鋅礦、方鉛礦、斑銅礦和毒砂)硫同位素測(cè)試結(jié)果見表2。礦區(qū)硫化物礦石δ(34S)范圍為+0.6×10-3~+9.8×10-3,這與馬圣鈔等[9](2012年)測(cè)試數(shù)據(jù)范圍相近。綜合馬圣鈔等[9]測(cè)試數(shù)據(jù),礦區(qū)礦石δ(34S)平均值為+5.2×10-3,硫同位素值在各值段均有分布,大體上呈單峰式分布。由于礦區(qū)各礦帶在空間上相差較大,依據(jù)其與成礦關(guān)系密切的鉀長(zhǎng)花崗巖、二長(zhǎng)花崗巖的空間距離,將礦區(qū)中5個(gè)礦帶和1個(gè)礦體從靠近巖體至遠(yuǎn)離巖體分為4組:第一組為Ⅱ礦帶和Ⅲ礦帶(見圖4(a)),6個(gè)樣品;第二組為Ⅳ礦帶(見圖4(b)),7個(gè)樣品;第三組為Ⅵ礦帶和6號(hào)礦體(見圖4(c)),15個(gè)樣品;第四組為Ⅶ礦帶(見圖4(d)),16個(gè)樣品。各組硫同位素值如下:第一組 δ(34S)為+0.6×10-3~+6.5×10-3,除黃銅礦硫同位素值較大外,其余均集中于+1.0×10-3附近;第二組 δ(34S)為+1.7×10-3~+3.6×10-3,總體上分布于+2.2×10-3附近;第三組 δ(34S)為+2.7×10-3~+6.8×10-3,除 JY23黃銅礦和HTZK2301-14方鉛礦硫同位素值外,整體位于+5.0×10-3附近;第四組 δ(34S)為+1.6×10-3~+9.8×10-3,除樣品 HT03黃銅礦外,主要集中于+7.8×10-3附近。上述結(jié)果顯示出靠近成礦巖體至遠(yuǎn)離成礦巖體,硫同位素值逐漸增大。

    整個(gè)礦區(qū)內(nèi)主要硫化物硫同位素值變化范圍較大:10 個(gè)方鉛礦 δ(34S)為+ 0.6×10-3~+8.4×10-3,且在此范圍內(nèi)分布較均勻;15個(gè)閃鋅礦 δ(34S)為+1.0×10-3~+9.8×10-3,主要集中于+1.0×10-3和+8.0×10-3附近;11個(gè)黃銅礦 δ(34S)為+ 1.6×10-3~+6.5×10-3,在此范圍內(nèi)分布較均勻;黃鐵礦(3個(gè)樣品)和斑銅礦(2個(gè)樣品)δ(34S)變化不大,分別為+5.9×10-3~+6.8×10-3和+1.7×10-3~+2.2×10-3。

    3.2 鉛同位素組成

    閃鋅礦、方鉛礦、斑銅礦和毒砂單礦物共16件,其鉛同位素測(cè)試結(jié)果見表2。結(jié)合馬圣鈔等[9]的測(cè)試結(jié)果,將鉛同位素分為4組:第一組為Ⅱ礦帶和Ⅲ礦帶,6個(gè)樣品;第二組為Ⅳ礦帶,7個(gè)樣品;第三組為Ⅶ礦帶和6號(hào)礦體,8個(gè)樣品;第四組為Ⅶ礦帶,16個(gè)樣品。測(cè)試結(jié)果(表 2)表明礦區(qū)208Pb/204Pb 為38.717~38.261,均值為 38.449,標(biāo)準(zhǔn)差為 0.102;207Pb/204Pb為15.718~15.560,均值為15.639,標(biāo)準(zhǔn)差為0.033;206Pb/204Pb為19.502~18.476, 均值為18.597,標(biāo)準(zhǔn)差為0.176,其中2個(gè)樣品206Pb/204Pb大于19.000,其余均小于18.700。

    根據(jù)單階段鉛演化模式,利用Geokit軟件[14]計(jì)算出鉛同位素各特征參數(shù)(見表2),計(jì)算中運(yùn)用地參數(shù)值為α0=9.307,β0=10.294,γ0=29.476,成礦年齡值為t=235 Ma[4],地球年齡 T=4.43 Ga。整個(gè)礦區(qū)鉛模式年齡值多集中于110Ma~150Ma,這與豐成友等[4](2011年)所測(cè)成礦年齡相差較大。Th/U值范圍為 3.20~3.77,變化范圍很小,表現(xiàn)出穩(wěn)定鉛同位素特征。μ(238U/204Pb)值變化范圍也很窄,為9.37~9.67。這一范圍位于地殼(μC=9.81),與原始地幔(μ0=7.80)的之間,反應(yīng)出殼?;旌香U特征。

    4 討論

    4.1 硫、鉛同位素判別成礦物質(zhì)來(lái)源的依據(jù)

    硫同位素對(duì)成礦物質(zhì)來(lái)源示蹤的前提條件為硫同位素已達(dá)到分餾平衡和礦石硫同位素值應(yīng)等于熱液硫同位素值[15]。礦石礦物硫同位素平衡條件為34S富集由易至難的順序?yàn)辄S鐵礦、磁黃鐵礦、閃鋅礦、黃銅礦、斑銅礦、方鉛礦、輝銅礦[15],而礦區(qū)各主要礦石硫化物的34S同位素富集由易至難的順序?yàn)殚W鋅礦、方鉛礦、黃鐵礦、黃銅礦、輝銅礦、斑銅礦、磁黃鐵礦,并沒(méi)有遵循上述硫同位素平衡條件。但按硫化物共生順序,不同成礦階段中硫化物中硫同位素已經(jīng)達(dá)到平衡,總體上,銅硫化物階段 δ(34S)Py>δ(34S)Ccp>δ(34S)Bu,鉛鋅硫化物階段 δ(34S)Sp>δ(34S)Gn,這說(shuō)明礦區(qū)硫同位素大體上已達(dá)平衡,且早期硫化物階段δ(34S)小于晚期硫化物δ(34S)。礦區(qū)內(nèi)目前尚未發(fā)現(xiàn)硫酸鹽礦物,且黃鐵礦和磁黃鐵礦均以穩(wěn)定礦物出現(xiàn),根據(jù)大本模式中磁黃鐵礦-黃鐵礦-方解石組合[16],可以判斷礦區(qū)礦石硫化物硫同位素相當(dāng)于成礦熱液硫同位素值。

    鉛同位素用于判斷成礦物質(zhì)來(lái)源的條件為地質(zhì)體中含有極少量放射性鉛[17]。本礦床中穩(wěn)定鉛同位素的3個(gè)比值208Pb/204Pb、207Pb/204Pb、206Pb/204Pb變化范圍很小,標(biāo)準(zhǔn)差均小于0.18,表明礦區(qū)鉛同位素中放射性成因鉛含量很少,且 Th/U值變化范圍較小,僅為3.20~3.77,說(shuō)明Th/U值穩(wěn)定,可以用于探討成礦物質(zhì)來(lái)源及演化。

    圖4 虎頭崖多金屬礦床硫同位素直方圖Fig. 4 Histogram of S isotope values in Hutouya polymetallic deposit: (a) Ⅱ and Ⅲ ore belts; (b) Ⅳ ore belt; (c) 6th ore body and Ⅵ ore belt; (d) Ⅶ ore belt

    4.2 成礦物質(zhì)來(lái)源示蹤

    礦區(qū)δ(34S)為+0.6×10-3~+9.8×10-3,平均值為+5.2×10-3,這一范圍落在花崗巖類δ(34S) (-13.4×10-3~+26.7×10-3)[15]中 , 且 與δ(34S)為+0.6×10-3~+9.2×10-3的磁鐵礦系列花崗類成礦背景[18]非常接近,但超出典型巖漿礦床的δ(34S)組成-2.0×10-3~+6.5×10-3[19],而與古海相蒸發(fā)巖鹽δ(34S)的最小值[20]有少量重疊。前人對(duì)祁漫塔格地區(qū)硫同位素研 究[5]表明,該區(qū)與巖漿成礦關(guān)系密切的海西-印支期典型斑巖型礦床的δ(34S)為+0.5×10-3~+4.5×10-3,矽卡巖型礦床δ(34S) -2.1×10-3~+10.1×10-3,其成礦物質(zhì)主要來(lái)自巖漿巖和被交代的圍巖[1,5,21]?;㈩^崖礦區(qū)硫同位素值正好位于這一范圍之內(nèi),說(shuō)明虎頭崖礦床成礦物質(zhì)來(lái)可能主要源于巖漿巖,部分來(lái)源于圍巖。

    利用3個(gè)鉛穩(wěn)定同位素比值,制作鉛同位素構(gòu)造環(huán)境判別圖,結(jié)果如圖 5所示,分析成礦物質(zhì)源于何種殼、幔層中或造山帶[22]。礦區(qū)鉛同位素在206Pb/204Pb—207Pb/204Pb投點(diǎn)圖(見圖5(a))中,主要位于造山帶與上地殼之間,少數(shù)樣品位于造山帶生長(zhǎng)線下面,以及上地殼線上面,除Ⅱ和Ⅲ礦帶2個(gè)樣品外,其余樣品均在此投影圖中呈一斜率較大的直線。206Pb/204Pb—208Pb/204Pb投點(diǎn)圖(見圖5(b))中,礦區(qū)主要鉛同位素值位于造山帶附近的下地殼和上地殼之間,呈現(xiàn)一直線,僅有Ⅱ、Ⅲ礦帶中2個(gè)樣品處于上地殼區(qū)域,偏離直線較遠(yuǎn)。STACEY和 HEDLUND等[23]認(rèn)為:投影點(diǎn)落在造山帶增長(zhǎng)線上方的礦石鉛必然包含上地殼成分;而投影點(diǎn)位于造山帶增長(zhǎng)線下方的礦石鉛則必定源于地?;蛳碌貧?;投影點(diǎn)位于造山帶增長(zhǎng)線附近,表明各儲(chǔ)庫(kù)混合源。依據(jù)上述判斷標(biāo)準(zhǔn)可推測(cè)礦區(qū)鉛主要源于各儲(chǔ)庫(kù)的混合,且這種混合源主要以上地殼成分為主,含有少量地幔成分。

    圖 5 虎頭崖多金屬礦床鉛同位素構(gòu)造圖解(底圖源自Zartman和Doe[22])Fig. 5 Diagrams of lead isotope compositions in Hutouya polymetallic deposit (base maps derived from Zartman and Doe[22]): A—Mantle; B—Orogenic belt; C—Upper crust; D—Lower crust

    鉛同位素構(gòu)造圖解僅能粗略判斷成礦物質(zhì)來(lái)源于何種儲(chǔ)庫(kù),不能準(zhǔn)確推斷成礦物質(zhì)來(lái)源何種地質(zhì)體,而朱炳泉等[17]針對(duì)中國(guó)地質(zhì)特征所創(chuàng)立的Δβ-Δγ圖解卻能彌補(bǔ)這一不足。利用Geokit軟件[14]計(jì)算出礦區(qū)每個(gè)樣品的Δβ和Δγ,并將其投到Δβ-Δγ圖解中(見圖 6)。礦區(qū)所有樣品均落在俯沖作用下上地殼與地幔混合的巖漿作用范圍內(nèi),且樣品總體上呈一斜線分布。說(shuō)明礦區(qū)成礦物質(zhì)主要來(lái)源于俯沖作用時(shí)上地殼與地幔混合的巖漿巖。

    圖 6 虎頭崖多金屬礦床Δβ-Δγ圖解(底圖來(lái)源于朱炳泉等[17])1—地幔源鉛;2—上地殼鉛;3—上地殼與地?;旌系母_鉛(3(a)—為巖漿作用;3(b)—為沉積作用);4—化學(xué)沉積鉛;5—海底熱水作用鉛;6—中深變質(zhì)作用鉛;7—深變質(zhì)下地殼鉛;8—造山帶鉛;9—古老頁(yè)巖上地殼鉛;10—退變質(zhì)Fig. 6 Δβ-Δγ diagram of Hutouya polymetallic deposit (Base map derived from ZHU Bing-quan, et al[17])1—Mantle lead; 2—Upper crust lead; 3—Mixed upper crust and mantle lead (3(a)—Magmatism; 3(b)—Sedimentation);4—Chemical deposit lead; 5—Submarine hydrothermal lead;6—Intermediate metamorphic lead; 7—High level metamorphic lead; 8—Orogenic belt lead; 9—Upper crust lead of ancient shale; 10—Retrograde metamorphic lead.

    地幔中Pb所占比例可根據(jù)下式計(jì)算[17]:

    式中:μ(238U/204Pb)為利用Geokit軟件[14]計(jì)算所得值;μC為地殼中238U/204Pb值,取μC=9.81;μ0為原始地幔中238U/204Pb值,取μ0=7.80;X為地幔Pb所占比例(即地幔中Pb組分),1-X為地殼中Pb所占比例(即地殼中Pb組分)。計(jì)算結(jié)果見表2中地幔組分和地殼組分,地幔中Pb組分為0.07~0.22,地殼中Pb組分為0.78~0.93。

    鉛同位素構(gòu)造圖解和Δβ-Δγ圖解均表明,虎頭崖礦床鉛元素源自上地殼與地?;旌?,這與利用式(1)所得地幔中Pb組分為0.07~0.22以及地殼中Pb組分為0.78~0.93一致,說(shuō)明礦區(qū)鉛同位素為主要為來(lái)自含少量地幔成分的上地殼物質(zhì)。這與該區(qū)較高87Sr/86Sr初始比值和負(fù)ε(Nd(t))值[24]特征相符,說(shuō)明地殼物質(zhì)主要提供了成礦物質(zhì)鉛。形成這一混合鉛儲(chǔ)庫(kù)的原因可能如下:祁漫塔格地區(qū)所處板塊經(jīng)歷晚古生代俯沖擠壓時(shí),部分洋殼殘留物質(zhì)以地幔楔形式上侵到地殼中,印支期殘留洋殼和地殼發(fā)生重熔混合,形成該區(qū)印支期大量構(gòu)造巖漿活動(dòng)。

    4.3 成礦物質(zhì)演化

    依據(jù)礦帶或礦體與成礦巖體(鉀長(zhǎng)花崗巖和二長(zhǎng)花崗巖)的空間分布,劃分的4組硫同位素值(見圖4)顯示,從靠近成礦巖體礦帶至遠(yuǎn)離成礦巖體礦帶(從Ⅱ和Ⅲ到Ⅳ礦帶,再到6號(hào)礦體和Ⅵ礦帶,最后到Ⅶ礦帶)礦石中硫同位素δ(34S)有明顯地增大趨勢(shì)(見圖4)。從+1.0×10-3附近逐漸增大至+9.8×10-3,這說(shuō)明成礦過(guò)程中成礦物質(zhì)來(lái)源在不同的空間上有變化,但這種變化并非硫同位素動(dòng)力分餾中的氧化反應(yīng)(如發(fā)生氧化反應(yīng)則會(huì)在礦石中出現(xiàn)硫酸鹽礦物,但礦區(qū)中未見硫酸鹽礦物)。硫同位素這一變化規(guī)律可解釋如下:巖體邊部成礦物質(zhì)中δ(34S)較小,接近于隕石中δ(34S),其成礦物質(zhì)可能主要來(lái)自礦區(qū)的鉀長(zhǎng)花崗巖和二長(zhǎng)花崗巖,以礦區(qū)中Ⅱ礦帶和Ⅲ礦帶為典型;隨著成礦作用在空間上遠(yuǎn)離巖體,成礦流體不斷萃取地層中成礦物質(zhì),導(dǎo)致地層中成礦物質(zhì)緩慢加入,因而成礦流體中δ(34S)不斷增大,離成礦巖體最遠(yuǎn)的Ⅶ礦帶中,δ(34S)最大,這一演化過(guò)程中依次形成具有代表性礦化的Ⅳ礦帶、6號(hào)礦體和Ⅵ礦帶、Ⅶ礦帶。這種硫同位素變化規(guī)律也與靠近巖體處矽卡巖化強(qiáng)烈,遠(yuǎn)離巖體處矽卡巖化變?nèi)醯牡V床地質(zhì)特征相應(yīng),也與礦體在靠近巖體處呈透鏡狀、不規(guī)則條帶狀,遠(yuǎn)離巖體處為層狀、似層狀對(duì)應(yīng),還與成礦早期硫同位素值小于成礦晚期硫同位素值相應(yīng)。說(shuō)明靠近巖體處成礦物質(zhì)中巖漿成分占主體,溫度較高,易于與碳酸鹽巖發(fā)生交代作用形成強(qiáng)烈矽卡巖化;遠(yuǎn)離巖體處,來(lái)自于巖漿熱液中的成礦物質(zhì)在運(yùn)移過(guò)程中經(jīng)歷較長(zhǎng)時(shí)間與圍巖發(fā)生交代反應(yīng),巖漿成分被萃取出來(lái)的地殼圍巖成分稀釋,溫度也逐漸降低,因而形成較弱矽卡巖化。

    5 結(jié)論

    1) 通過(guò)野外和室內(nèi)巖礦鑒定工作將該礦床劃分4個(gè)成礦期7個(gè)成礦階段。

    2) 多種硫化物礦石硫同位素滿足同位素平衡條件,可代表熱液成礦流體的硫同位素,鉛同位素中鉛為穩(wěn)定鉛,可用于成礦物質(zhì)來(lái)源示蹤。

    3) 硫同位素值特征及鉛同位素構(gòu)造圖解和Δβ-Δγ圖解,表明成礦物質(zhì)主要來(lái)源于以地殼成分為主含少量地幔組分的巖漿巖;估算地幔、地殼中 Pb組分分別為0.07~0.22和0.78~0.93。

    4) 成礦物質(zhì)演化上,成礦物質(zhì)S可能在靠近巖體處主要來(lái)源于鉀長(zhǎng)花崗巖、二長(zhǎng)花崗巖,遠(yuǎn)離巖體處圍巖成分不斷增加,但主要成礦物質(zhì)來(lái)自巖體。

    致謝:

    本次研究中得到中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局資助,測(cè)試工作由核工業(yè)北京地質(zhì)研究院分析研究測(cè)試中心承擔(dān),野外期間得到青海省第三地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院和金涌礦業(yè)有限公司領(lǐng)導(dǎo)和員工的幫助,在此一并感謝。此外,部分野外工作在中南大學(xué)祁漫塔格項(xiàng)目組谷湘平老師、黃敏、宋文彬、王業(yè)成、查道函、蔣明光、莫青云等人的幫助下完成,在此予以致謝。

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