梅娟仙
實(shí)驗(yàn)是化學(xué)高考每年的必考內(nèi)容,近幾年浙江卷、新課標(biāo)全國(guó)卷、廣東卷、江蘇卷及海南卷都側(cè)重有機(jī)物的制備實(shí)驗(yàn)考查。此類(lèi)試題通常提供反應(yīng)原理、裝置圖、數(shù)據(jù),考查學(xué)生對(duì)裝置圖的理解、數(shù)據(jù)分析、分離提純等基本操作的應(yīng)用能力。
實(shí)驗(yàn)題的考查形式基本為:物質(zhì)制備→產(chǎn)品檢驗(yàn)(定性)→純度測(cè)定(定量);考查重點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)基本操作:物質(zhì)的分離、提純和檢驗(yàn)等。這些高考化學(xué)實(shí)驗(yàn)題重在考查實(shí)驗(yàn)探究能力,但仔細(xì)研究會(huì)發(fā)現(xiàn)考查內(nèi)容大多數(shù)是對(duì)教材實(shí)驗(yàn)的變形、改造及綜合,基本上來(lái)自于教材。因此,在化學(xué)實(shí)驗(yàn)復(fù)習(xí)中要注重回歸課本,從課本中尋找實(shí)驗(yàn)原型,吃透教材基礎(chǔ),提升學(xué)習(xí)的能力。
下面以復(fù)習(xí)有機(jī)制備實(shí)驗(yàn)為例,淺談通過(guò)回歸課本,提高復(fù)習(xí)效率。
教材中有實(shí)驗(yàn)裝置的有機(jī)物的制備實(shí)驗(yàn)有六個(gè):乙酸乙酯、溴苯、硝基苯、乙烯、酚醛樹(shù)脂的制備及阿司匹林的合成。
學(xué)生對(duì)這六個(gè)實(shí)驗(yàn),可以從藥品的選用、反應(yīng)原理、裝置特點(diǎn)、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、產(chǎn)品的分離和提純以及實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)這些角度進(jìn)行回憶復(fù)習(xí),但如果采用比較法,歸納有機(jī)制備實(shí)驗(yàn)中的共性更能提高備考效率。
一、通過(guò)比較裝置圖,發(fā)現(xiàn)裝置特點(diǎn)
對(duì)比這六個(gè)實(shí)驗(yàn),可以發(fā)現(xiàn)它們的加熱裝置、冷凝回流裝置、防倒吸裝置、溫度計(jì)的使用都存在各自的特點(diǎn),現(xiàn)對(duì)這些特點(diǎn)進(jìn)行歸納總結(jié)。
1.加熱方式:直接和間接
直接加熱是指用酒精燈的外焰直接接觸容器。間接加熱包括石棉網(wǎng)加熱、水浴加熱、蒸汽浴加熱。
水浴加熱主要出現(xiàn)在有機(jī)化學(xué)部分,由于有機(jī)反應(yīng)復(fù)雜,往往需要嚴(yán)格的條件控制,故而引入水浴加熱。它可以使控溫范圍準(zhǔn)確,受熱均勻,容易控制反應(yīng)。用水浴加熱的有機(jī)實(shí)驗(yàn)有:銀鏡實(shí)驗(yàn)、硝基苯的制取實(shí)驗(yàn)、酚醛樹(shù)酯的制取實(shí)驗(yàn)、乙酸乙酯的水解實(shí)驗(yàn)、糖類(lèi)水解實(shí)驗(yàn)、阿司匹林合成實(shí)驗(yàn)。
蒸汽浴加熱可用于固體干燥。(《選修5》硝化纖維實(shí)驗(yàn)中硝化纖維就是用沸水浴干燥)
2.溫度計(jì)的使用
溫度計(jì)水銀球插放位置不同,所起的作用也不同。
(1)液面下:測(cè)定并控制反應(yīng)混合液的溫度,如制乙烯。(2)水浴中:測(cè)定并控制水浴的溫度,如制硝基苯。(3)蒸餾燒瓶支管口處:測(cè)定蒸氣的溫度,控制各種餾分的沸點(diǎn)范圍,如控制石油的分餾。
在蒸餾實(shí)驗(yàn)中,溫度計(jì)水銀球的位置不符合要求會(huì)帶來(lái)什么結(jié)果?詳見(jiàn)例1。
【例1】 (2012年浙江理綜,28)粗產(chǎn)品蒸餾提純時(shí),下列裝置中溫度計(jì)位置正確的是,可能會(huì)導(dǎo)致收集到的產(chǎn)品中混有低沸點(diǎn)雜質(zhì)的裝置是。
同一蒸餾燒瓶中,溫度最高的是哪里?(液體)
蒸汽溫度如何變化?(液體最高;液面上方,由下往上,逐漸降低)
3.冷凝回流
(1)常見(jiàn)的冷凝管:空氣冷凝管和水冷凝管。
有機(jī)物制備中,常用的是球形和蛇形冷凝管,可以增加蒸汽與冷卻水的接觸面積和時(shí)間,使冷凝效果更好。
(2)有機(jī)實(shí)驗(yàn)為什么要用冷凝管?
有機(jī)物中很多物質(zhì)熔沸點(diǎn)較低,有易揮發(fā)的液體反應(yīng)物時(shí),為了避免反應(yīng)物損耗和充分利用原料,在發(fā)生裝置設(shè)計(jì)冷凝回流裝置,使該物質(zhì)通過(guò)冷凝后由氣態(tài)恢復(fù)為液態(tài),從而回流并收集,既提高原料的利用率,又減少了這些揮發(fā)物對(duì)人的危害和對(duì)環(huán)境的污染。
(3)水冷凝管通水方向是下進(jìn)上出,反過(guò)來(lái)行嗎?為什么?
不行。因?yàn)檫@樣冷凝管不能充滿(mǎn)水,氣體的冷凝效果不好。
4.防倒吸
(1)為什么會(huì)產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象?
從物理角度分析,倒吸是由于裝置內(nèi)外產(chǎn)生壓強(qiáng)差引起的。常見(jiàn)的倒吸
原因有兩個(gè):一是受熱不均勻;二是
產(chǎn)生的氣體極易溶于水或者和溶液反應(yīng),如NH3或HCl。
(2)防倒吸的原理及裝置
常見(jiàn)的防倒吸裝置有倒置漏斗式和肚容式。原理是由于漏斗容積較大,當(dāng)水
進(jìn)入漏斗內(nèi)時(shí),燒杯中液面顯著下降而低于漏斗口,液體又流
落到燒杯中。
二、通過(guò)比較產(chǎn)物的除雜,歸納有機(jī)物分離和提純的常用方法
物質(zhì)制備實(shí)驗(yàn)中物質(zhì)的產(chǎn)出有兩條路徑:
1.生成物在反應(yīng)條件下,以氣態(tài)的形式離開(kāi)反應(yīng)體系,進(jìn)入除雜提純裝置或收集裝置,則相應(yīng)的分離和提純操作即洗氣,如制乙烯。
2.生成物以固態(tài)或液態(tài)的形式留在反應(yīng)裝置內(nèi),先系統(tǒng)分析以確定可能存在的雜質(zhì),后根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)進(jìn)行分離提純。
(1)生成物以液態(tài)的形式留在反應(yīng)裝置內(nèi),常用分液和蒸餾法。
①分液法
適用范圍:互不相溶的液體,如分離乙酸乙酯和碳酸鈉溶液。但當(dāng)兩種液體有機(jī)物互溶時(shí),也可加入某種試劑,使其中一種與之反應(yīng)生成溶于水的物質(zhì),使之分層,再分液。如除去溴苯中的溴,讓溴與NaOH反應(yīng)轉(zhuǎn)化成溶于水的鈉鹽而分層,再進(jìn)行分液。
②蒸餾法
適用范圍:兩種或兩種以上的互溶液體(沸點(diǎn)相差30℃以上),如分離苯和溴苯。但沸點(diǎn)相差較近時(shí),也可加入某種試劑,使混合物中某種成分轉(zhuǎn)化成難揮發(fā)的物質(zhì),再蒸餾。如分離水和乙醇,用蒸餾,但是得到的乙醇中還是有水,如何得到無(wú)水乙醇,工業(yè)上是加入氧化鈣(生石灰)煮沸回流,使乙醇中的水與生石灰作用生成氫氧化鈣,然后再將無(wú)水乙醇蒸出,這樣得到的無(wú)水乙醇純度約為99.5%。
(2)生成物以固態(tài)的形式留在反應(yīng)裝置內(nèi),則擇選過(guò)濾。
【例2】 (2013年全國(guó)理綜,13)下列實(shí)驗(yàn)中,所采取的分離方法與對(duì)應(yīng)原理都正確的是( )。
三、通過(guò)檢驗(yàn)產(chǎn)品,歸納物質(zhì)檢驗(yàn)和鑒別的方法
1.根據(jù)產(chǎn)物的水溶性和密度
(1)根據(jù)有機(jī)物的溶解性(是否分層)。
(2)根據(jù)不溶于水的有機(jī)物的密度(在上層還是下層)。
2.依據(jù)有機(jī)物官能團(tuán)的特性
思維方式為:官能團(tuán)→性質(zhì)→方法的選擇。如檢測(cè)阿司匹林中是否含水楊酸,可利用水楊酸含酚羥基,用FeCl3溶液檢出。
最后,再回顧這兩年的高考實(shí)驗(yàn)題,會(huì)發(fā)現(xiàn)這些題都能在這幾個(gè)實(shí)驗(yàn)中找到原型,所以高三復(fù)習(xí)還是要從基礎(chǔ)入手,提高學(xué)生分析問(wèn)題的能力、實(shí)驗(yàn)探究的基本技能,使學(xué)生在考試中學(xué)會(huì)將復(fù)雜的問(wèn)題簡(jiǎn)單化。