二安替比林對甲氧基苯基甲烷光度法測定鉻的研究

阮 瓊，袁 文，房 華，速小雨

（云南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，云南昆明 650500）

二安替比林對甲氧基苯基甲烷光度法測定鉻的研究

阮 瓊，袁 文，房 華，速小雨

（云南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，云南昆明 650500）

研究了在表面活性劑十二烷基硫酸鈉陰離子型溶液和沸水浴加熱條件下，二安替比林對甲氧基苯基甲烷（DApMM）分光光度法測定微量鉻（Ⅵ）的最佳顯色條件。結(jié)果表明，體系最大吸收波長λmax＝445 nm，摩爾吸光系數(shù)ε＝1.96×104L／ml·cm；鉻（Ⅵ）的質(zhì)量濃度在0～1.6 μg／mL范圍內(nèi)符合朗伯－比爾定律。該體系選擇性好，穩(wěn)定時間長，應(yīng)用于樣品中微量鉻（Ⅵ）的測定，結(jié)果滿意。

鉻（Cr）；二安替比林對甲氧基苯基甲烷；分光光度法

鉻是自然界中廣泛存在的一種元素，三價鉻（Cr3＋）是人體健康必需的一種微量元素，在人類生命活動中發(fā)揮著重要作用。許多流行病學(xué)資料表明，三價鉻與動脈粥樣硬化、冠心病、高血壓、腦血管病、克山病變等有關(guān)［1－4］。鉻作為胰島素的一種協(xié)同激素，協(xié)助或增強(qiáng)胰島素在體內(nèi)外的作用。六價鉻為強(qiáng)毒性致癌物質(zhì)，易被人體吸收而在體內(nèi)積蓄引起各種疾?。?］。

目前測定微量鉻時常采用原子吸收法［6－7］、間接碘量法［8］、分光光度法等。原子吸收法高效、可靠，但儀器昂貴，難于滿足中小型實驗室及野外作業(yè)的要求；間接碘量法要用到熔融的氯酸鉀，而氯酸鉀是一種強(qiáng)氧化劑，與各種易燃物混合后，受到?jīng)_擊即猛烈爆炸，存在安全隱患；分光光度法，方法簡單，儀器價廉，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，是國內(nèi)外測定Cr（Ⅵ）的常用方法，尤其能滿足中小型實驗室日常例行分析要求。文獻(xiàn)［9－11］研究了二安替比林對甲氧基苯基甲烷與鉻（VI）在吐溫80、吐溫40、吐溫20和錳（II）存在下的顯色反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，體系的線性有所改善，但靈敏度不夠理想。本研究嘗試了多種表面活性劑對測定體系的影響，尋找到了較為適合的表面活性劑，使DApMM與鉻（Ⅵ）的顯色反應(yīng)靈敏度較高，線性條件較好，成為測定鉻（Ⅵ）的較好方法。

1 實驗部分

1.1 主要儀器及藥品

10 μg／mL Cr6＋標(biāo)準(zhǔn)液：取1.005 mg／mL Cr6＋標(biāo)準(zhǔn)液1 mL于100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。0.5%DApMM溶液：準(zhǔn)確稱取DApMM 1.25 40 g，用95%乙醇溶解、轉(zhuǎn)移至250 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。磷酸：85%磷酸和水按體積比2∶1混合配制。60 mg／mL硫酸錳溶液：稱取30.0 g硫酸錳，用500 mL蒸餾水配制于試劑瓶中。1%十二烷基硫酸鈉溶液、CTMAB溶液、Triton－100溶液、十二烷基苯磺酸鈉溶液：稱溶質(zhì)1.0 g，用蒸餾水溶于100 mL試劑瓶中。

721型分光光度計（上海第三分析儀器廠）及25 mL比色管一套；FA2004N電子天平（上海菁海儀器有限公司）；KQ－B玻璃儀器氣流烘干器（鞏義市英峪予華儀器廠）；KDM型調(diào)溫電熱套（山東鄄城華魯電熱儀器有限公司）。

1.2 實驗方法

在25 mL比色管中，依次加入2∶1磷酸2 mL，60 mg／mL硫酸錳3 mL，1%十二烷基硫酸鈉溶液3 mL，0.5%顯色劑DApMM 1 mL，標(biāo)準(zhǔn)Cr6＋10 μg，然后在沸水浴中加熱7 min，流水冷卻。用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。以試劑空白為參比，用1 cm比色皿，于445 nm波長下測定體系的吸光度值。

2 結(jié)果及討論

2.1 最大吸收波長的選擇

取20 μg標(biāo)準(zhǔn)Cr6＋，按照實驗方法顯色，測量不同波長下的吸光度結(jié)果見圖1所示。由圖1可見，顯色體系在波長445 nm處有最大吸收，試劑空白吸收非常小。

圖1 吸收光譜圖Figure 1 Absorption spectra

2.2 酸的種類與用量的研究

本實驗對2∶1（水：酸）的鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸按照實驗方法進(jìn)行了實驗，結(jié)果表明，加入2∶1的磷酸2 mL后，顯色體系顏色較深，體系有較大的靈敏度，故本實驗選用2 mL磷酸作為酸體系。

2.3 表面活性劑種類及用量的研究

按實驗方法進(jìn)行表面活性劑的實驗研究，結(jié)果是：加入十二烷基苯磺酸鈉時體系變渾濁；加入CTMAB溶液、triton－100、十二烷基硫酸鈉后，體系溶液透明均能很好顯色，且加入3 mL十二烷基硫酸鈉體系顯色效果更好，表明這3種表面活性劑均能增大實驗體系的穩(wěn)定性及溶解性。故本實驗選用1%十二烷基硫酸鈉3 mL。

2.4 顯色劑DApMM用量的選擇

按實驗方法，取不同體積的顯色劑進(jìn)行研究，結(jié)果表明，體系加入0.5～3 mL時有較大的吸光度值，本實驗取0.5%的DApMM 1 mL進(jìn)行實驗研究。

2.5 Mn（Ⅱ）用量的選擇

按實驗方法，取不同量的60 mg／mL硫酸錳溶液進(jìn)行實驗，結(jié)果表明，體系在加入硫酸錳2～5 mL時有較大的吸光度值，故選用3 mL進(jìn)行實驗研究。

2.6 沸水浴及穩(wěn)定時間研究

按照實驗方法，體系在沸水浴中加熱5～10 min時顯色完全，并且可以穩(wěn)定33 h左右，故本實驗選取7 min沸水浴加熱進(jìn)行實驗。

2.7 標(biāo)準(zhǔn)曲線及回歸方程

在選定的實驗條件下，Cr6＋的量在0～1.6 μg／mL范圍內(nèi)符合朗伯－比爾定律。摩爾吸光系數(shù)ε＝1.96×104L／mL·cm；線性回歸方程：A ＝0.004084 C＋0.0023，相關(guān)系數(shù)r＝0.9991。結(jié)果見圖2所示。

圖2 工作曲線Figure 2 Standard working curve

2.8 共存離子實驗

對1 μg Cr（Ⅵ）相對誤差為±5%，下列離子不干擾（mg）：K＋，Na＋（8）；Ca2＋，Mg2＋，Cl－（4）；Al3＋，Pb2＋，Zn2＋（0.6）；Bi3，Ni2＋，（0.2）；Fe3＋，Co2＋（0.04）；Mo（Ⅵ），Sb（Ⅲ）（0.01）；等量V（V），Mn（Ⅶ）有正干擾。

2.9 回收實驗

在線性圍內(nèi)進(jìn)行回收試驗，取4支25 mL比色管，按實驗方法均加入1 mL10 μg／mL Cr6＋標(biāo)準(zhǔn)液配成顯色體系，再分別加入10 μg／mL Cr6＋標(biāo)準(zhǔn)液0.50、1.00、1.50、2.00 mL按實驗方法測得吸光度，重復(fù)3次實驗，結(jié)果見表1所示。

從回收試驗可知，用該顯色劑在硫酸錳（60mg／ml）和十二烷基硫酸鈉1%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）溶液存在下測定鉻（Ⅵ）的光度法實驗切實可行。對于生物樣品及環(huán)境樣品中鉻的測定，本研究具有一定的現(xiàn)實意義。

表1 Cr6＋回收實驗結(jié)果Table 1 Cr6＋recovery test results

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Study on Measurement of Cr（Ⅵ）by Two Antipyrine Methoxy－phenyl Methane Method Spectrophotometric Method

Ruan Qiong，Yuan Wen，F(xiàn)ang Hua，Shu Xiao－yu

（College of chemisty and chemical Engineering，Yunnan Normal University，Kunming 650500，China）

This paper studies the optimum conditions of color reaction of the two antipyrine methoxyphenyl methane（DApMM）spectrophotometric method for the determination of trace Cr（Ⅵ）in the solvent of sodium dodecyl sulfate anion surfactant by heating in boiling water－bath.The results show that the maximum absorbance of the system is at 445 nm.The apparent molar absorptivity is ε＝1.96×104Lmol－1cm－1.In 25 mL solution，the Lambert Beer’s law is obeyed with the concentration of the Cr（Ⅵ）in the range of 0 －40 μg／mL.The system has good selectivity and is stable for a long time，can be applied to determine trace Cr（Ⅵ）in the samples with satisfactory results.

chromium Cr（Ⅵ）；two antipyrine methoxy－phenyl methane；absorption spectrophotometry

O657.3

A

1004-275X（2014）06-0055-03

12.3969／j.issn.1004-275X.2014.06.014

收稿：2014-10-20

阮瓊（1964-），女，回族，昭通魯?shù)槿?，教授，主要從事分析化學(xué)教學(xué)及研究。