李 琛
(陜西理工學(xué)院 化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院,陜西 漢中723001)
重金屬離子是水體、土壤中的一類(lèi)重要污染物。由于重金屬元素不能被生物降解,因此,各國(guó)均將重金屬元素列為環(huán)境中的優(yōu)先控制污染物[1]。
鉻主要以金屬鉻、三價(jià)鉻和六價(jià)鉻三種形式存在。六價(jià)鉻的毒性比三價(jià)鉻的高,容易被人體吸收并聚集在體內(nèi),有致癌作用。一旦進(jìn)入水體或土壤環(huán)境中,就很難被去除[2]。因此,我國(guó)已把六價(jià)鉻規(guī)定為廢水實(shí)施總量控制的指標(biāo)之一[3]。
聚硅酸鋁鐵是一種兼有聚硅酸、聚鋁和聚鐵絮凝劑綜合性能的新型無(wú)機(jī)高分子絮凝劑。它與傳統(tǒng)的鋁鹽、鐵鹽等絮凝劑相比,在吸附架橋效能、電中和性能和卷掃綜合功能方面都有一定的提高,具有合成條件簡(jiǎn)單、投加量少、處理負(fù)荷強(qiáng)、脫色性能好、絮體密實(shí)、沉降速率快等特點(diǎn),在處理高濃度廢水中取得很好的效果[4]。本工作制備了聚硅酸鋁鐵,并對(duì)其吸附水溶液中鉻離子的性能進(jìn)行了研究。
藥品:硅酸鈉、三氯化鐵、三氯化鋁、鹽酸、氫氧化鈉、重鉻酸鉀等。所用藥品均為分析純。
儀器:電熱恒溫水浴鍋、JJ-4型六聯(lián)電動(dòng)攪拌器、101-1型電熱鼓風(fēng)干燥箱、754型分光光度計(jì)。
1.2.1 聚合硅酸的制備
將58.2g的硅酸鈉固體配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的硅酸鈉溶液,用鹽酸調(diào)節(jié)pH值至3,在60℃的水浴鍋中將膠體恒溫活化24h。
1.2.2 聚合鐵鋁的制備
分別稱(chēng)取一定量的氯化鐵和氯化鋁固體,加水混合,用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值至3,在60℃的水浴鍋中恒溫活化24h。
1.2.3 聚硅酸鋁鐵的制備
將以上配制的聚合硅酸和聚合鐵鋁溶液按1∶1的比例混合,室溫下攪拌反應(yīng)2h,然后將溶液置于60℃的水浴鍋中恒溫活化24h,烘干,研磨,即得到聚硅酸鋁鐵。
1.3.1 制備Cr(VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液
稱(chēng)取經(jīng)干燥的K2Cr2O7(分析純)0.282 9g,用蒸餾水溶解后,移入1 000mL的容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。此時(shí)溶液中Cr(VI)的質(zhì)量濃度為100mg/L。將此作為儲(chǔ)備液,配制相應(yīng)質(zhì)量濃度的溶液。Cr(VI)的去除率按下式計(jì)算:
式中:ρ0為吸附前溶液中Cr(VI)的質(zhì)量濃度;ρ1為吸附平衡后溶液中Cr(VI)的質(zhì)量濃度。Cr(VI)的質(zhì)量濃度采用分光光度法測(cè)定。
1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
將0,0.5,1.0,2.0,4.0,5.0,7.0,10.0,12.0 mL的100mg/L的Cr(VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液分別置于50 mL的容量瓶中,各加入9mol/L的H2SO40.6 mL,蒸餾水3mL和10g/L的二苯碳酰二肼溶液1mL,搖勻后用水稀釋至刻度,再次搖勻,靜置顯色10min。以空白試劑為參比溶液,在540nm波長(zhǎng)下測(cè)量各溶液的吸光度并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,如圖1所示。
圖1 Cr(VI)溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線
2.1.1 聚硅酸鋁鐵對(duì)Cr(VI)去除率的影響
量取5份100mL的100mg/L的Cr(VI)溶液,依次放入5個(gè)清潔干燥的燒杯中,分別加入0.1,0.2,0.4,0.6,0.8g的聚硅酸鋁鐵,調(diào)節(jié)pH值至7,室溫下攪拌60min。取上清液,測(cè)其吸光度,計(jì)算Cr(VI)的去除率??疾炀酃杷徜X鐵的投加量對(duì)Cr(VI)去除率的影響,結(jié)果如圖2所示。由圖2可知:增加聚硅酸鋁鐵的投加量能夠在一定程度上提高Cr(VI)的去除率,但當(dāng)投加量提高到2g/L后,對(duì)Cr(VI)的去除率影響不大。
圖2 聚硅酸鋁鐵的投加量對(duì)Cr(VI)去除率的影響
2.1.2 溶液pH值對(duì)Cr(VI)去除率的影響
量取5份100mL的100mg/L的Cr(VI)溶液,依次放入5個(gè)清潔干燥的燒杯中,加入0.4g的聚硅酸鋁鐵,分別調(diào)節(jié)pH值為5,6,7,8,9,室溫下攪拌60min。取上清液,測(cè)其吸光度,計(jì)算Cr(VI)的去除率。考察溶液pH值對(duì)Cr(VI)去除率的影響,結(jié)果如圖3所示。由圖3可知:弱酸性條件有利于聚硅酸鋁鐵對(duì)Cr(VI)的吸附,堿性條件對(duì)聚硅酸鋁鐵吸附Cr(VI)有抑制作用。
圖3 溶液pH值對(duì)Cr(VI)去除率的影響
2.1.3 攪拌時(shí)間對(duì)Cr(VI)去除率的影響
量取5份100mL的100mg/L的Cr(VI)溶液,依次放入5個(gè)清潔干燥的燒杯中,加入0.4g的聚硅酸鋁鐵,分別調(diào)節(jié)pH值至6,室溫下依次攪拌10,20,30,40,50min。取上清液,測(cè)其吸光度,計(jì)算Cr(VI)的去除率??疾鞌嚢钑r(shí)間對(duì)Cr(VI)去除率的影響,結(jié)果如圖4所示。由圖4可知:聚硅酸鋁鐵對(duì)Cr(VI)的吸附穩(wěn)定性較強(qiáng),以120r/min的攪拌速率長(zhǎng)時(shí)間攪拌,Cr(VI)的去除率均在96%以上。該方法具有一定的抗水力沖擊負(fù)荷能力。
圖4 攪拌時(shí)間對(duì)Cr(VI)去除率的影響
根據(jù)單因素試驗(yàn)結(jié)果,分別對(duì)聚硅酸鋁鐵的投加量、pH值和攪拌時(shí)間3個(gè)因素取3個(gè)水平,套用L9(34)正交表,以Cr(VI)的去除率為考察對(duì)象,通過(guò)極差分析找出聚硅酸鋁鐵處理質(zhì)量濃度為100 mg/L的Cr(VI)的最佳方案。正交試驗(yàn)分析結(jié)果,如表1所示。由極差分析可知:聚硅酸鋁鐵溶液的pH值對(duì)Cr(VI)的去除率影響最大,投加量和攪拌時(shí)間次之。根據(jù)均值得出最佳試驗(yàn)組合為A2B2C3,即pH值6,攪拌時(shí)間40min,聚硅酸鋁鐵6g/L。上述條件下Cr(VI)的去除率為99.77%。
用三氯化鐵、三氯化鋁及硅酸鈉制備的聚硅酸鋁鐵對(duì)100mg/L的含Cr(VI)模擬廢水進(jìn)行處理,具有良好的處理效果。在pH值6,攪拌時(shí)間40 min,聚硅酸鋁鐵6g/L的條件下,廢水中Cr(VI)的去除率可達(dá)99.77%,出水中Cr(VI)的質(zhì)量濃度為0.23mg/L,低于《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 21900—2008)中規(guī)定的排放限值(1mg/L)。該方法適用pH值符合冶金電鍍廢水的微酸性條件,且具有較強(qiáng)的抗水力沖擊負(fù)荷能力,吸附材料制備、檢測(cè)方法簡(jiǎn)單,易操作,具有較高的技術(shù)經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。
表1 正交試驗(yàn)分析結(jié)果
[1]任廣軍,王穎,王昕,等.Fe-Al柱撐膨潤(rùn)土對(duì)水溶液中鉛離子的吸附性能研究[J].材料保護(hù),2007,40(8):79-81.
[2]李琛,從善暢,李立,等.羥基鐵鋁柱撐膨潤(rùn)土在含鉻廢水處理中的應(yīng)用[J].電鍍與涂飾,2011,30(8):54-56.
[3]奚旦立,孫裕生,劉秀英.環(huán)境監(jiān)測(cè)(第3版)[M].北京:高等教育出版社,2004.
[4]吳擋蘭.聚丙烯酰胺/聚硅酸鋁鐵混凝劑的制備及應(yīng)用研究[D].福州:福建師范大學(xué),2006.