2-對氟苯甲酰苯胺的合成和晶體結構

李傳碧，莊 茜，劉春玲

(吉林師范大學 化學學院，吉林 四平 136000)

0 引言

2-對氟苯甲酰苯胺(C13H10NOF,Mr=215.22)是一種重要的有機原料和匹伐他汀鈣中間體,它還可用于合成植物生長調節(jié)劑、園藝殺真菌劑和阻聚劑[1]．實驗還研究并證明了這類材料對有抗?jié)兊挠绊慬2]．本文標題化合物是用2-對氟苯甲酰胺和次氯酸鈉溶液反應合成了2-對氟苯甲酰苯胺，并對其結構進行了表征[3]．

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

自制2-對氟苯甲酰胺，其他試劑均為分析純．水為去離子水．C、H、N元素分析在Perkin-Elmer 2400 CHN元素分析儀進行．Bruker Apex Ⅱ CCD單晶衍射儀．IR光譜用Alpha Centaurt FT/IR紅外光譜儀，測定范圍400-4 000 cm-1，KBr壓片．F-4600 FL分光光度計.

1.2 2-對氟苯甲酰苯胺的合成

將自制2-對氟苯甲酰胺和100 ml 10%氫氧化鈉溶液添加到250 ml三頸燒瓶中，在0 ℃下滴加40 ml NaOCl 溶液，并于半個小時內滴畢．攪拌至固體溶解后緩慢升溫至75 ℃，恒溫反應1 h．冷卻至室溫，減壓抽濾、水洗，可以得到粗產品2-對氟苯甲酰苯胺．反應過程及結構式如下．

重結晶：在乙醇中慢慢加入白色粉2-對氟苯甲酰苯胺直到固體完全溶解．飽和溶液在室溫下放置幾天后,在容器底部發(fā)現因緩慢結晶而形成了黃綠色針狀晶體[4-8]．元素分析理論值為(%):C,156.14;H,10.08;N,14.01．元素分析實驗值為(%):C,157.01;H,9.96;N,14.03．

1.3 X-射線晶體數據測定

選取0.532 mm×0.312 mm×0.286 mm的晶體進行X射線衍射數據收集，入射輻射為經過石墨單色化的MoKɑ射線 (λ=0.071 073?)，ω-2θ為(3.96 to 52.06°) 的掃描方式,296(2)K．在2θ范圍內共收集個183082個衍射點，其中2050個為獨立衍射點R(int)=0.0200，符合I>2σ(I)的衍射點1804個．其中晶體結構用直接法以SHELXL-97程序解出，采用全矩陣最小二乘法修正非氫原子坐標和各向異性溫度因子．氫原子的位置通過理論加氫的方法得到[9]．表1給出了標題化合物的晶體學數據和結構精修參數，表2為選擇的鍵長和鍵角．

2 結果與討論

2.1 結構的描述

單晶x射線衍射分析表明,標題化合物是一維鏈結構的2-對氟苯甲酰苯胺(C13H10NOF,Mr= 215.22),然后顯示在圖1．通過觀察圖2中,我們可以發(fā)現標題化合物通過分子間氫鍵的作用相互聯(lián)系在一起并形成立體結構．因為羰基c的兩邊不共面，并且苯環(huán)的位阻較大,最終形成以羰基為平面和兩個苯環(huán)垂直的結構．

表1 配合物的晶體數據表

表2 配合物的選擇性鍵長和鍵角

圖1標題化合物的晶體結構圖2標題化合物的晶體堆積結構

圖3 標題化合物的熒光光譜譜圖

2.2 紅外光譜

配合物采用溴化鉀壓片，布魯克 VERTEX 80 系列紅外光譜儀檢測，IR 光譜如圖3 所示.紅外光譜展示的特征峰基本與單晶表征吻合.IR(KBr disc,cm-1):3442，3360(N—H)，1614(C=O)，1250(C—N)，1183(C—F)．

2.3 熒光性質

配合物直接壓片，用產品型號為F-4600 FL分光光度計檢測．當激發(fā)波長(EX)為277.0 nm時，發(fā)射波長(EM)在300.0 nm-510.0 nm波長范圍內以1 200 nm/min的掃描速度進行掃描，得到最佳激發(fā)波長(EM)為307.25 nm、365.89 nm和459.60 nm．

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