韓 旭 張寅江 楊 瑞
(1.浙江和中非織造股份有限公司,紹興,312000;2.紹興職業(yè)技術(shù)學(xué)院建筑與設(shè)計藝術(shù)學(xué)院,紹興,312000;3.東華大學(xué)產(chǎn)業(yè)用紡織品教育部工程研究中心,上海,201620)
多年前爆發(fā)的SARS以及近年來出現(xiàn)的高致病性禽流感、甲型H1N1和H7N9等流感疫情多為呼吸道傳染病。呼吸道傳染病往往通過飛沫和空氣傳播,對公眾健康和社會穩(wěn)定帶來嚴重的威脅[1]。對某些醫(yī)院手術(shù)用平面口罩,依據(jù) GB19083—2010《醫(yī)用防護口罩技術(shù)要求》,在TSI8130型過濾效率儀器上進行檢測,結(jié)果顯示過濾效率在20%以下。這種口罩僅可防塵,無法幫助醫(yī)務(wù)人員對飛沫、空氣傳播的病毒進行有效防護[2]。非織造材料醫(yī)用防護口罩過濾層是經(jīng)高溫熔噴產(chǎn)生的超細纖維制成的過濾材料,可有效阻擋飛沫和微塵,氣流阻力適宜,無菌且具有良好的耐腐蝕性。佩戴醫(yī)用防護口罩可有效阻斷病原微生物侵入人體,預(yù)防呼吸道傳染病的流行,保護人體健康安全[3-4]。
熔噴過濾層醫(yī)用防護口罩阻擋的對象是顆粒物,細菌、病毒等在空氣中并不是獨立存在的,它們需要依附在顆粒物上才能進行宿主間的交叉?zhèn)魅荆梳t(yī)用防護口罩可阻隔微生物傳染。醫(yī)用防護口罩過濾性能的優(yōu)劣主要取決于其芯層的濾材,由于芯層復(fù)雜的纖網(wǎng)結(jié)構(gòu)和纖維隨機三維分布,材料中含有大量微小孔空隙,微粒圍繞纖維經(jīng)過各種類型的彎曲通道或路徑,大大增加了浮懸于流體中的顆粒產(chǎn)生碰撞而將其滯留的概率[5-6]。同時以其超細的纖維直徑、纖維三維無序結(jié)構(gòu)、工藝流程短、可回收、經(jīng)過駐極后較高的過濾效率、適宜的呼吸阻力等優(yōu)點,已經(jīng)普遍應(yīng)用在醫(yī)用防護口罩上,對于防止SARS和禽流感病毒的侵襲具有優(yōu)異的效果。
醫(yī)用防護口罩熔噴過濾層的制備流程如下:
1.2.1 過濾層厚度測試
參照標準:GB/T24218.2—2009。
測試儀器:YG141N型數(shù)字式織物厚度儀。
1.2.2 過濾層表面形態(tài)測試
采用JSM-5600LV型掃描電子顯微鏡,對熔噴布表面形態(tài)進行測試。
1.2.3 過濾層纖維直徑測試
根據(jù)纖維直徑測試標準GB/T10685—2007,采用BEION F6型纖維細度儀對熔噴纖維平均直徑進行測試。
1.2.4 過濾層透氣性測試
參照標準:GB/T5453—1997。
測試儀器:TEXTEST FX3300型透氣測試儀。
1.2.5 過濾層面密度測試
參照標準:GB/T24218.2—2009。
測試儀器:圓盤取樣機、FA2004A型電子天平。
1.2.6 過濾層過濾效率測試
參照標準:GB19083—2010《醫(yī)用防護口罩技術(shù)要求》。
測試儀器:TSI8130型過濾效率儀。
1.2.7 過濾層拉伸強度測試
參照標準:FZ/T60005—1991。
測試儀器:HD026NS型電子織物強力儀。
1.2.8 過濾層靜電勢測試
參照標準:FZ/T01042—1996《紡織材料 靜電性能靜電電壓半衰期的測定》。
測試儀器:YG401型織物感應(yīng)式靜電測試儀。
測試方法:采用YG401型織物感應(yīng)式靜電測試儀對非織造布的表面靜電勢進行測試。對3塊45 mm×60 mm的樣品進行電暈駐極處理,駐極電壓為10 kV,駐極時間為30 s,測試探頭與試樣間的距離為15 mm,轉(zhuǎn)盤轉(zhuǎn)速為1 500 r/min。駐極完成后立即記錄60 s內(nèi)的表面電壓值,每5 s記錄1次數(shù)據(jù)。
1.2.9 過濾層孔徑測試
參照標準:FZ/T316—2003。測試儀器:PMI型孔徑測試儀。
表1為國產(chǎn)紗布口罩與熔噴過濾層進行5次測試的平均值。在流量為85 L/min的條件下測試發(fā)現(xiàn),隨著紗布層數(shù)的增加,所表現(xiàn)出來的阻力從28.42 Pa增加到49.98 Pa。紗布層數(shù)增加,紗布中的微小孔徑由于纖維與纖維的疊加而變得細小;同時隨著紗布層數(shù)的增加,NaCl氣溶膠透過紗布的概率也逐漸變小。A、B、C分別代表10、20和30 g/m2三種不同面密度的熔噴過濾層,對三者進行過濾效率測試,發(fā)現(xiàn)隨著熔噴過濾層面密度的增加,阻力逐漸增大,滲透率逐漸減小。因為隨著面密度的增加,超細纖維疊加得更加密集,孔徑變得更加細小,故而滲透率逐漸下降,過濾效率逐漸增加。
表1 國產(chǎn)紗布口罩及過濾層的過濾效率
對紗布口罩與熔噴過濾層材料進行對比分析,在相同測試條件下,紗布層數(shù)越多,紗布口罩的呼吸阻力越大,到20層時其呼吸阻力接近熔噴過濾層材料,但這都在合理安全的范圍內(nèi),不影響人佩戴時的呼吸舒暢狀況。與呼吸阻力變化類似,隨著紗布層數(shù)的增加,紗布口罩的過濾效率逐漸增大,到20層時紗布口罩的過濾效率與單層的熔噴過濾層材料接近。
唐世君等[2]采用熔噴和駐極加工工藝生產(chǎn)的超微細纖維濾料所制成的“非典”防護口罩的過濾效率大于95%,氣流阻力小于343.2 Pa,能夠隔離病毒,過濾性能強,空氣阻力小,密閉性能好,可滿足抗“非典”要求。而沒有經(jīng)過駐極加工的熔噴過濾層材料的過濾效率僅為30%左右,故后道靜電駐極加工對提高材料的過濾效率具有很大的影響。
測試3種國內(nèi)常用的熔噴過濾層(1#、2#、3#)及2種國外未駐極口罩過濾層(4#、5#)樣品的基本物理性能,并進行對比分析,為我們設(shè)計產(chǎn)品和調(diào)整工藝提供參考。5種樣品的電鏡照片和纖維直徑分布見圖1~圖5,基本物理性能見表2和表3。
圖1 1#樣品
圖2 2#樣品
圖3 3#樣品
圖4 4#樣品
圖5 5#樣品
表2 5種樣品的基本物理性能
由表2可知,透氣率隨厚度的增加而減小,因為隨著厚度的增加,超細纖維層與層疊加,孔徑縮小,導(dǎo)致透氣率下降。同種材料的纖維直徑差別不大,但相比2種未駐極的某國外口罩過濾層,其纖維直徑明顯比國產(chǎn)樣品要小,而且分布域更加集中;未駐極的某國外口罩過濾層的靜水壓明顯比國產(chǎn)樣品要大,而孔隙率相反要小。另外,不管縱向還是橫向,未駐極的某國外口罩過濾層的拉伸強力和伸長率都要比國產(chǎn)樣品大,隨著厚度的增加,拉伸強力和伸長率增加。
在拉伸強力和伸長率方面,可能是國產(chǎn)樣品生產(chǎn)時加熱溫度過低,致使出模頭高溫熔體與外界進行熱交換,快速降溫冷卻,熔體細流噴射成超細纖維時因熔融而相互黏結(jié)作用沒有那么明顯,故在拉伸時強力和伸長率相對較小。
在纖維直徑方面,未駐極的某國外口罩過濾層的纖維直徑普遍較小,且范圍集中;而國產(chǎn)樣品的纖維直徑與其相比略粗,直徑分布相對分散。纖維細,比表面積大,纖維與纖維間疊加黏合的概率增加,故未駐極的某國外口罩過濾層的靜水壓明顯比國產(chǎn)樣品大,而孔隙率要小。這說明過濾層的纖維直徑及分布是很重要的參數(shù)。因此必須提高所設(shè)計生產(chǎn)線產(chǎn)品的穩(wěn)定性,使吹入模頭的熱風(fēng)和抽吸風(fēng)均勻,模頭整體加熱也要均勻且其中的噴絲組件加工精度要高,熔體細流經(jīng)模頭噴射時模頭的周邊環(huán)境(溫度、濕度、壓力)要求穩(wěn)定。國產(chǎn)的模頭相比于日本卡森公司和德國萊芬公司生產(chǎn)的模頭,加工精度有一定的差距。
表3 5種樣品的孔徑
由表3可知,國產(chǎn)樣品平均孔徑隨著厚度的增加而逐漸減小,從17.450 6 μm下降到 15.615 9 μm;國外樣品因面密度接近,平均孔徑值相差不大。從5種樣品的孔徑分布(圖1~圖5)來分析,樣品1#、2#、3#的孔徑分布離散性大,分布不集中;樣品4#、5#的孔徑分布相對集中。結(jié)合上述5種樣品的纖維直徑分布進行分析,纖維直徑小,且直徑分布均勻集中,抽吸風(fēng)作用下在凝網(wǎng)簾上形成的過濾層纖網(wǎng),纖維與纖維間疊加黏合所形成的孔徑值分布均勻,平均孔徑相對較小;而國產(chǎn)過濾層樣品的纖維平均直徑相對國外過濾層的纖維直徑要大,而且離散性大,纖維直徑分布不集中,電鏡下觀察粗細纖維明顯,故所形成的過濾層纖網(wǎng)孔徑分布也不集中,同樣的面密度,其平均孔徑相對較大。
3.2.1 過濾效率和阻力變化
對兩類樣品進行相應(yīng)的駐極處理,放置于密封袋中,得到一系列經(jīng)駐極處理后隨時間變化的過濾效率值(表4)和相應(yīng)的呼吸阻力值(圖6)。
過濾層的過濾機理主要包括慣性沉積、截留沉積、擴散沉積和靜電吸引沉積等。由表4可知,5種過濾層樣品中,經(jīng)過靜電駐極的樣品與未進行靜電駐極的樣品相比,過濾效率有明顯的提高,從未駐極的20%~35%迅速上升到60%~88%,說明靜電吸引沉積對過濾效率有著重要的作用。由于時間有限,測試了駐極后放置480和960 h的過濾效率,發(fā)現(xiàn)與剛駐極完相比過濾效率沒有大的變化,但隨著時間的延續(xù),總的過濾效率呈下降的趨勢。因為駐極完后,過濾層表面儲存電荷,測試的樣品都放在密封袋中,過濾層與外界接觸的環(huán)境受限,故總的過濾效率衰減得不明顯;又因為同一面過濾層中,電荷分布不勻且不都是同一類的,在過濾層存放、移動、測試的過程中,有過濾層表面電荷發(fā)生中和或者聚集等情況,存放了一段時間后過濾效率變大也是正?,F(xiàn)象。
另外,盡管國產(chǎn)過濾層樣品通過同樣的駐極工藝,但過濾效率的提高沒有國外樣品大。這可從面密度角度來解釋,材料的面密度大,所形成的微孔較為致密,在同樣電荷密度下,微孔間的電場強度較大,從而駐極效果增強;也可從纖維直徑的角度來解釋,國外樣品的纖維細且分布均勻,單位面積中的纖維根數(shù)多,堆疊后形成的空隙更多更小,從而形成更多捕獲電荷的陷阱,增強駐極效果[7]。
圖6為阻力隨駐極時間的變化情況。由圖6可看出,隨著過濾層面密度的增加,阻力相應(yīng)增大。過濾層面密度增加,孔徑變小,厚度增加,導(dǎo)致阻力增大。同時也可看出,剛駐極完的過濾層對氣溶膠的阻力,與未駐極的相比有變大也有變小,但隨著放置時間的延長,阻力均上升。剛進行靜電駐極時,過濾層表面和近表面積聚了大量的電荷,面密度不均勻,電荷密度較大的地方,同種電荷排斥作用強烈,可能導(dǎo)致纖維之間的移動,表面形成較大的開放型孔洞結(jié)構(gòu),導(dǎo)致過濾層對氣溶膠的阻力相應(yīng)減小;而剛駐極完的過濾層上排列著電荷,當(dāng)電荷對氣溶膠的排斥作用大于電荷自身的排斥所形成的開放型結(jié)構(gòu),導(dǎo)致過濾層對氣溶膠的阻力總體上升。在放置過程中,過濾層表面結(jié)構(gòu)并沒有發(fā)生變化,過濾層上分布著正負兩種電荷,不能長期穩(wěn)定存儲在過濾層中的電荷相互中和,導(dǎo)致電荷的排斥作用下降,纖維之間的移動下降,表面開放型結(jié)構(gòu)變?nèi)?。同時通過若干次過濾效率測試,氣溶膠有部分沉積在過濾層表面,綜合結(jié)果導(dǎo)致過濾層對氣溶膠的阻力上升。
圖6 阻力隨駐極時間的變化情況
3.2.2 駐極后過濾層靜電勢隨時間的變化
圖7 樣品靜電勢隨時間的變化情況
通過電暈駐極處理,聚丙烯濾料層中含有兩種電荷:一種是空間電荷;另一種是極化電荷[8]。在放置過程中,濾料的表面結(jié)構(gòu)并沒有發(fā)生變化。從圖7中看出,5種樣品隨著存放時間的延長,過濾層的靜電壓下降,但在0~10 h這段時間內(nèi)下降的幅度較為明顯,然后是緩慢地下降。過濾層中存在的兩種電荷不能長期穩(wěn)定存儲,聚丙烯材料有一定的導(dǎo)電性,并且在存儲過程中會受到外界濕度的影響,這不利于空間電荷的存儲,因此,存儲過程中空間電荷會逐漸減少。而極化電荷將一直存儲在濾料中,從嚴格意義而言,濾料的過濾效率會呈現(xiàn)下降的趨勢。
由圖7可看到國產(chǎn)樣品相比于國外樣品,通過靜電駐極后電勢較小,這是由于過濾層面密度的影響。對于1#、2#、3#樣品,隨著面密度的增加,過濾層通過靜電駐極的靜電勢逐漸上升。但由3#和5#樣品相同面密度的結(jié)果可知,面密度只是影響因素的一部分,關(guān)鍵還是在于過濾層纖維的直徑及其分布的集中程度等。因為國外樣品中纖維直徑小,分布均勻,所能負載的電荷能力強,故靜電勢高。
3.2.3 過濾效率與靜電勢的關(guān)系
未駐極過濾層的過濾效率為20%~35%,經(jīng)駐極后升到60%~88%,說明靜電駐極對過濾效率具有很大的影響。靜電駐極的原理是讓過濾層在高壓作用下帶上電荷,形成一定的靜電勢。過濾層所帶電荷量越多,所形成的靜電勢能越大,其所具有的過濾效率必定高。而過濾層所能負載的電荷量與其表面狀況、面密度、表面纖維直徑等有關(guān)。另外在駐極后960 h,過濾效率有下降趨勢,但數(shù)值上與剛駐極的過濾效率變化不大;而在駐極后0~5 h這段時間內(nèi),過濾層靜電勢的下降幅度較為明顯,然后是緩慢下降。這是因為剛駐極完,過濾層上分布的電荷是不勻的,同時同一面上有可能分布不同的電荷,對剛駐極的過濾層,電荷間的中和以及電荷的消失會使過濾層靜電勢大幅度下降,但對總的正負電荷量來講變化是很小的,故過濾效率下降幅度不是很明顯。
本文對國產(chǎn)熔噴過濾層材料與國外樣品進行了綜合性能測試分析,包括過濾層的厚度、表面形態(tài)、纖維直徑、面密度、透氣性、過濾效率、拉伸強度、靜電勢、孔隙率和孔徑等指標,得出過濾層的面密度、纖維直徑和分布是影響過濾效率的重要因素。
靜電駐極工藝對過濾層的過濾效率有著重要的作用,駐極后過濾層的過濾效率明顯提高,在數(shù)百小時內(nèi)過濾效率沒有大的變化,但隨著時間的延長,總的過濾效率呈下降的趨勢。過濾層阻力隨著時間的變化不大。過濾層的表面靜電勢在駐極后0~10 h下降的幅度較明顯,以后為緩慢下降。
比較而言,國外過濾層樣品中纖維直徑小且相對分布均勻,過濾層表面平整光滑,同時在相同面密度時國外過濾層具有較高的過濾效率和靜電勢、孔徑小且分布均勻等優(yōu)勢。對于國產(chǎn)過濾層的產(chǎn)品缺陷我們可以從生產(chǎn)工藝來考慮,要提高產(chǎn)品的穩(wěn)定性,吹入模頭的熱風(fēng)和抽吸風(fēng)要均勻,模頭整體加熱要均勻且其中的噴絲組件加工精度要高,熔體細流經(jīng)模頭噴射時,模頭周邊的環(huán)境(溫度、濕度、壓力)要求穩(wěn)定。
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