麻黃、桂枝及其藥對中礦質(zhì)元素初級形態(tài)含量的測定

摘要：采用火焰原子吸收分光光度法測定了麻黃（Herbal ephedra）、桂枝（Ramulus cinnamomi）及其藥對中Ca、Cr、Fe、Mg、Mn、Zn等6種礦質(zhì)元素的含量。結(jié)果表明，麻黃、桂枝的Ca含量較高，其次是Mg和Fe；Mg的提取率最高，分別為64.74%和45.88%，藥對的提取率均介于兩種單味藥材之間。對這兩種藥材及其藥對中礦質(zhì)元素初級形態(tài)的研究，為進一步探討礦質(zhì)元素與藥效之間的關(guān)系提供參考。

關(guān)鍵詞：麻黃（Herbal ephedra）；桂枝（Ramulus cinnamomi）；礦質(zhì)元素；初級形態(tài)；火焰原子吸收光譜法

中圖分類號：O657.31 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2013）17-4218-03

Analysis on Mineral Elements Contents in Primary Speciation in Herbal ephedra and Ramulus cinnamomi and Pair of Medicine by FAAS

LAI He-yun

（Department of Chemistry， Hanshan Normal University， Chaozhou 521041， Guangdong， China）

Abstract： Contents of Ca， Cr， Fe， Mg， Mn， Zn in primary speciation of trace elements in Herbal ephedra and Ramulus cinnamomi and pair of them were determined by flame atomic adsorption spectrometry. The results showed that the highest content of trace elements in Herbal ephedra and Ramulus cinnamomi was Ca followed by Mg， Fe. The extraction rate of trace elements of Mg was higher in two medicines， which were 64.74% and 45.88% respectively. The extraction rate of pair of them was between two medicines. This study provided reference for further study of the relationship between the trace element and the medicine efficacy of herb in Herbal ephedra and Ramulus cinnamomi.

Key words： Herbal ephedra； Ramulus cinnamomi； mineral element； primary speciation； flame atomic absorption spectrophotomentry（FAAS）

收稿日期：2012-12-04

基金項目：韓山師范學(xué)院青年基金項目（LQ201106）

作者簡介：賴鶴鋆（1984-），男，廣東汕頭人，實驗師，主要從事儀器分析研究工作，（電話）15816175165（電子信箱）laiheyun@126.com。

麻黃（Herbal ephedrae）是麻黃科麻黃屬植物的干燥草質(zhì)莖，最早見于《神農(nóng)本草經(jīng)》記載，其功效：“主中風(fēng)，傷寒頭痛，溫瘧，發(fā)表出汗，去邪熱氣，止咳逆上氣，除寒熱，破積聚[1]”。桂枝（Ramulus cinnamomi）為樟科植物肉桂的干燥嫩枝，具有發(fā)汗解肌、溫通經(jīng)脈、助陽化氣、平?jīng)_降氣的功能，常作為配方用于風(fēng)寒感冒、脘腹冷痛、血寒經(jīng)閉、關(guān)節(jié)痹痛等癥[2]。麻黃和桂枝兩種中藥常配對出現(xiàn)，張仲景《傷寒論》之麻黃湯記載，麻黃和桂枝兩味中藥為辛溫解表常用中藥藥對，是發(fā)汗解表之峻劑[3，4]。本試驗根據(jù)中草藥礦質(zhì)元素分析方法，結(jié)合中藥的煎煮飲用方式，采用火焰原子吸收分光光度法測定其中Ca、Cr、Fe、Mg、Mn、Zn等6種礦質(zhì)元素的含量，并分析了相關(guān)的形態(tài)參數(shù)，為進一步研究其藥效與礦質(zhì)元素的關(guān)系提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器：TAS-990型原子吸收分光光度計（北京普析通用公司）；HUMAN型超純水器（北京普析通用公司）；DGG-9240B型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱（上海森信實驗儀器有限公司）；JZ7122型粉碎機（上海嘉定糧油儀器有限公司）；LD-5型電動離心機（江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司）；FA2004N電子天平（上海精密科學(xué)儀器有限公司）；DS-360石墨消解儀（中國廣州分析測試中心）。

試劑：Ca、Cr、Fe、Mg、Mn、Zn元素標準溶液：1 000 μg/mL（國家鋼鐵材料測試中心）；試驗用水為去離子水；硝酸、鹽酸、過氧化氫、高氯酸均為分析純。

1.2 樣品處理

預(yù)處理方法：將麻黃、桂枝用自來水洗凈晾干，再用去離子水清洗2～3次，晾干，置于干燥箱中，在60 ℃烘至恒重，后進行粗粉粹（<5 mm），得原藥樣品（A）。

消解方法：準確稱取1.000 0 g樣品置于100 mL消解管中，加入15 mL硝酸-高氯酸混合酸（4∶1， V/V），放置過夜，置于石墨消解儀上加熱消解，至冒大量白煙，蒸發(fā)至近干。用2% HNO3將溶液定容于50 mL容量瓶中（部分元素需再稀釋），同時做空白試驗。

1.3 礦質(zhì)元素初級形態(tài)分析

參考中草藥礦質(zhì)元素初級形態(tài)分析流程[5]制備樣品，主要流程見圖1。

取原藥12.50 g加去離子水微沸；殘渣置于烘箱中60 ℃烘至恒重，用粉碎機粉碎，過60目篩；將頭煎液、二煎液濃縮后分別定容至50 mL，即相當(dāng)于含量為0.25 g/mL；取頭煎液、二煎液各20 mL合并用0.45 μm濾膜減壓抽濾，得到顆粒物（G）為懸浮態(tài)，濾液為可溶態(tài)（F）。按照“1.2”中樣品的消解方法進行處理，測定各形態(tài)中礦質(zhì)元素的含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 儀器工作條件

各元素?zé)羰褂们斑M行預(yù)熱20 min，具體工作條件見表1。

2.2 標準工作曲線

準確移取1 000 μg/mL的標準儲備液各適量，用2%硝酸按需要稀釋至相應(yīng)濃度，按表1儀器工作條件測定其吸光值并求得吸光值與濃度關(guān)系的一元線性回歸方程，測得結(jié)果見表2。

2.3 初級形態(tài)分析

2.3.1 樣品測量結(jié)果 麻黃、桂枝及其藥對中微量元素測定結(jié)果如表3所示。

2.3.2 形態(tài)分析參數(shù) 根據(jù)對形態(tài)分析的探討[5]，各形態(tài)分析參數(shù)導(dǎo)出如下：Wi（i=A、B…G） 表示某物質(zhì)的總重量、Pi（i=A、B…G）表示某元素在該級份中的含量。頭煎提取率T1=（WC×PC）/（WA×PA）×100%，依此類推；同時根據(jù)物料平衡，T1+L1=T1+T2+L2=100%。各形態(tài)分析和計算結(jié)果見表4。

3 小結(jié)與討論

麻黃、桂枝均是中藥中用于發(fā)汗解表的良藥，兩者成藥對，更是峻劑，是治療風(fēng)寒外感重癥的良藥。常見的中藥材，其服用的方式主要為水煎，因此研究其水煎液中礦質(zhì)元素的含量和存在形態(tài)對探討真正的有效成分及藥理作用具有重要意義[6，7]。從表3和表4的測定結(jié)果可見，麻黃中各元素含量為：Ca>Mg>Fe>Cr>Zn>Mn，桂枝中為Ca>Mg>Fe>Cr>Mn>Zn，其藥對中除Zn外，礦質(zhì)元素含量均處于兩單味中藥之間。其水煎液提取率麻黃為Mg>Cr>Mn>Zn>Ca>Fe，桂技為Mg>Cr>Zn>Ca>Mn>Fe，其藥對提取率均處于兩者之間，兩味中藥其Ca、Mg、Fe含量在所測定6種元素中較高，其提取率Mg最高，但Ca、Fe的提取率反而很低，這可能與其在礦質(zhì)元素在植物中的結(jié)合情況有關(guān)，礦質(zhì)元素的這種含量及提取率的變化，對藥理作用及藥效會產(chǎn)生怎樣的變化和影響，還有待繼續(xù)研究討論。

參考文獻：

[1] 姜海樓，史家振，石壯沙等.麻黃綜合研究Ⅰ麻黃史料考證[J].哲里木畜牧學(xué)院學(xué)報，1996，6（2）：31.

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[3] 顏正華.中藥學(xué)[M].北京：人民衛(wèi)生出版社，1991.

[4] 彭懷仁.中醫(yī)方劑大辭典[M].北京：人民衛(wèi)生出版社，1999.

[5] 周天澤.中草藥微量元素形態(tài)分析的幾個問題[J].中草藥，1990， 21（10）：37-42.

[6] 張 燕，張洪斌，陳忠蔭，等.磨盤草微量元素的初級形態(tài)分析[J].時珍國醫(yī)國藥.2010， 21（5）：1068-1070.

[7] 胡雪梅，許秀成，李 暉.川芎中微量元素的初級形態(tài)分析[J].化學(xué)研究與應(yīng)用，2004，16（6）：846-848.

（責(zé)任編輯 胡西洲）