油楠樹脂油化學(xué)成分的研究*

張安菊，梁振益，陳祎平，稽莎莎，楊先會

（海南大學(xué)材料與化工學(xué)院，海口 570228）

謝冬惠

（海南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所，?？?570203）

油楠（Sindora glabra Merr.ex de Wit）系常綠闊葉喬木，別名為蚌殼樹、曲腳楠、科楠、脂樹等，隸屬于蘇木科（Caesalpiniaceae）油楠屬（Sindora），主要分布于東南亞的越南、泰國、馬來西亞、菲律賓等國和我國的海南島。油楠樹是木本燃油之樹，為珍貴的能源樹種，是國家二級保護珍稀樹種。油楠樹干木質(zhì)內(nèi)含有豐富的淡棕（黃）色可燃性油質(zhì)液體，可燃性能與柴油相似，經(jīng)過濾后可直接供柴油機使用，可作為柴油的代用品。楊錦昌等分析了海南尖峰嶺油楠樹脂油的主要理化指標［1］，陸碧瑤等則對海南尖峰嶺油楠油的揮發(fā)化學(xué)成分進行過研究［2］，確定了11種成分，以上研究內(nèi)容較為簡單，為了全面了解油楠樹脂油的化學(xué)組分，筆者對海南儋州植物園油楠油的全面化學(xué)成分開展研究，以期為油楠的綜合開發(fā)利用提供科學(xué)依據(jù)。

1 實驗部分

1 主要儀器與材料

毛細管氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：HP6890／5973MSD型，美國Hewlett-Packark公司；

油楠樹脂油：采自海南省儋州市熱帶植物園，由植物園管理人員協(xié)助采樣并鑒定。

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品制備

取油楠樹油，經(jīng)過濾后，無水硫酸鈉干燥，得淡黃色澄清的揮發(fā)油，有特殊香味，密封保存，供分析用。

1.2.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析條件

（1）氣相色譜條件。石英毛細管柱：HP-FFAP（30 m×0.25 mm，0.25 μm，美 國HP公 司）；程序升溫：從50℃開始，以4℃／min升到100℃，再以6℃／min升溫到250℃，保持5 min；載氣：He；柱流量：1.0 mL／min；進樣口溫度：250℃；分流比：80∶1。

（2）質(zhì)譜條件。EI源；電離電壓：70 eV；離子源溫度：230℃；掃描范圍：10～500 aum；進樣量：1.0 μL。

2 結(jié)果與討論

用毛細管氣相色譜（CGC）法對油楠樹油化學(xué)成分進行分析，共分離出42個組分（見圖1），經(jīng)氣相色譜數(shù)據(jù)處理機用面積歸一化法測得各組分的相對含量，并用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（CGCMSD）對樹油進行總離子流色譜檢測，所得質(zhì)譜圖經(jīng)計算機質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索，并按各峰的質(zhì)譜裂片圖與文獻資料［3-5］、標準圖譜核對，從而確定了油楠樹脂油中的39種化學(xué)成分，39種成分占總油量的94.31%。分析鑒定結(jié)果見表1。

分析結(jié)果表明，本油楠樹脂油主要成分是蓖麻油酸（17.91%）、7，7，8，8-四甲基二環(huán)［4.2.0］辛烷-1（6），3-二烯-2，5-二酮（7.60%）、1，2-二乙基-3，4-二甲基苯（6.70%）、1，2，6，6-四甲基-1，3-環(huán)己二烯（5.35%）、n-棕櫚酸（4.47%）、1，3，4-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛（4.17%）、1-甲基-2，4-雙（1-甲乙基）-環(huán)己烯（3.08%）、4，4，8-三甲基三環(huán)［6.3.1.0.（1，5）］正十二烷-2，9-二醇（2.85%）、環(huán)氧化石竹烯（2.70%）、1-（4-羥基-3-異丙烯基-4，7，7-三甲基-環(huán)庚烷-1-烯基）-乙酮（2.59%）等。

化合物類型主要為萜類化合物（38.04%）、脂肪酸及其酯（26.35%）、酮（11.98%）、芳香族化合物（9.37%），其中萜類所占比例最大，脂肪酸及其酯排在第2位；此外，這些化合物的碳原子數(shù)絕大多數(shù)在10～22之間。柴油主要是C10～C22的烴類物質(zhì)的混合物，這也說明了油楠油可燃性能與柴油相似的原因。萜類中倍半萜占化合物總量的27.11%、單萜占9.52%、二萜占1.41%。與海南尖峰嶺油楠油的倍半萜類成分相比，多數(shù)成分及其含量均不同，這是測定條件及產(chǎn)地的差別所致。

圖1 油楠樹脂油總離子流圖

表1 油楠樹脂油化學(xué)成分及其相對含量

3 結(jié)語

油楠樹脂油主要化學(xué)成分為萜類化合物、脂肪酸及其酯、酮和芳香族化合物，這些化合物的碳原子數(shù)約10～22，因此可燃性能與柴油相似。萜類化合物占化合物總量的38.04%，其中倍半萜類所占比例最大，占化合物總量的27.11%，這是油楠油的最大特點和優(yōu)勢。倍半萜化合物是天然藥物化學(xué)中研究較為活躍的領(lǐng)域之一，具有抗腫瘤、抑菌等活性［6］。本研究為綜合開發(fā)利用油楠樹脂油資源提供了理論基礎(chǔ)。

續(xù)表1

［1］楊錦昌，尹光天，吳仲民，等.海南尖峰嶺油楠樹脂油的主要理化特性［J］.林業(yè)科學(xué)，2011，47(9): 21-27.

［2］陸碧瑤，李毓敬，麥浪天，等.油楠油揮發(fā)成分的研究［J］.林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，1982(1): 26-30.

［3］梁振益，王永強，吳輝，等.雪香蘭揮發(fā)油化學(xué)成分的研究［J］.化學(xué)分析計量. 2008，17(6): 35-37.

［4］Heller S R，Mioline GW. AEPA／NIH Mass Spectral.Database Supplement ［M］. Washington: U S Government Printing Offi ce，1980.

［5］叢浦珠，李筍玉.天然有機化合物質(zhì)譜圖集［M］.北京: 化學(xué)工業(yè)出版社，2011: 65-176.

［6］師彥平.單萜和倍半萜化學(xué)［M］.北京: 化學(xué)工業(yè)出版社，2008: 125-161.