微波消解石墨爐法檢測(cè)龜甲膠中鉻元素含量*

王 蓉,施志順, 史學(xué)禮,周至美 ,耿武松,益 磊, 李志華

(1.亳州職業(yè)技術(shù)學(xué)院藥學(xué)院，安徽 亳州 236800；2.亳州市食品藥品檢驗(yàn)所，安徽 亳州 236800；3.島津企業(yè)管理(中國(guó))有限公司，廣東 廣州 510000)

微波消解石墨爐法檢測(cè)龜甲膠中鉻元素含量*

王 蓉1,施志順2, 史學(xué)禮2,周至美2,耿武松2,益 磊2, 李志華3

(1.亳州職業(yè)技術(shù)學(xué)院藥學(xué)院，安徽 亳州 236800；2.亳州市食品藥品檢驗(yàn)所，安徽 亳州 236800；3.島津企業(yè)管理(中國(guó))有限公司，廣東 廣州 510000)

通過(guò)以下方法對(duì)龜甲膠中的鉻進(jìn)行檢測(cè)：龜甲膠樣品經(jīng)微波消解后，采用石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)定鉻含量.結(jié)果表明，鉻在0～12.5 μg/L范圍內(nèi)與吸光度呈良好線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)r=0.998 6，檢出限為1.58 ng/mL，平均加標(biāo)回收率為94.8%.因此，認(rèn)為這種方法可滿足龜甲膠中微量鉻含量的測(cè)定.

龜甲膠；鉻；檢測(cè)；微波消解；石墨爐

引言

近年來(lái)，全國(guó)多家企業(yè)被查出鉻元素超標(biāo)的藥品，各地的抽檢結(jié)果顯示，明膠膠囊劑均具有很高的不合格率，其原因是這些藥品膠囊殼的加工采用了廢品皮革(皮革生產(chǎn)企業(yè)的廢料) . 經(jīng)鞣制后的皮革水解成明膠，其中含有大量的六價(jià)鉻[1,2]，六價(jià)鉻離子是鉻離子中毒性最大的一種，容易進(jìn)入細(xì)胞，產(chǎn)生五價(jià)鉻和活性自由基，對(duì)DNA 造成損傷，對(duì)呼吸道、消化道有刺激性；對(duì)肝腎有明顯的損傷，損傷程度與鉻離子含量有關(guān)；有顯著的致癌、致畸、生殖毒性.膠類中藥材為天然產(chǎn)品，由于資源的緊缺，價(jià)格上漲，加上中藥生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)秩序尚不規(guī)范，不法商家摻假、造假的現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生，因此必須嚴(yán)格控制藥品中的鉻含量.2010 版《中國(guó)藥典(二部)》規(guī)定，明膠空心膠囊中的鉻含量應(yīng)低于2 mg/kg[3]，目前國(guó)內(nèi)鉻含量的檢測(cè)研究主要在明膠、明膠空心膠囊及阿膠方面[4,5]，而其他膠類中藥中鉻含量的檢測(cè)研究則相對(duì)較少.因此，建立膠類中藥中鉻含量的檢測(cè)方法對(duì)保證用藥安全以及膠類中藥的發(fā)展具有十分重要的意義.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器與試劑

1.1.1 主要儀器

AA-7000原子吸收分光光度計(jì),配石墨爐原子化器和自動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)，熱解石墨管， 鉻空心陰極燈,AC-2600制冷循環(huán)機(jī)，XT-9912型智能微波消解儀，聚四氟乙烯消解罐，XT-9700型冷卻機(jī)，XT-9800型多用預(yù)處理加熱儀，F(xiàn)A314型電子分析天平.

1.1.2 試劑試藥

1 000 μg/mL鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))，購(gòu)自中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院；硝酸(優(yōu)級(jí)純)，購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)；實(shí)驗(yàn)用水為娃哈哈純凈水；龜甲膠樣品為市場(chǎng)所購(gòu).

1.2儀器工作條件

石墨爐原子化器程序升溫參數(shù)見(jiàn)表1，AA-7000原子吸收分光光度計(jì)工作參數(shù)見(jiàn)表2.

表 1 石墨爐程序升溫參數(shù)

表2 儀器工作參數(shù)

1.3供試品溶液的配制

準(zhǔn)確稱取約 0.5 g龜甲膠樣品置于微波消解罐中，加入5 mLHNO3浸泡過(guò)夜，于微波消解儀中設(shè)置消解條件(見(jiàn)表3).消解完成后取出置冷卻機(jī)上冷卻，待消解罐冷卻后打開(kāi)蓋，置于電熱消解器上于140 ℃趕酸至近干，用水轉(zhuǎn)移并定容至50 mL聚乙烯容量瓶中，同時(shí)做試劑消解空白，進(jìn)行測(cè)定 .

表3 微波消解條件

1.4對(duì)照品溶液的配制

精密量取1 000 μg/mL鉻單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5 mL，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%硝酸溶液定容至100 mL，搖勻，再精密量取0.5 mL，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%硝酸溶液定容至100 mL，作標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液.

1.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

在給定儀器工作條件下，由儀器軟件自動(dòng)稀釋(稀釋劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%硝酸溶液)功能稀釋成不同質(zhì)量濃度的鉻元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別測(cè)定質(zhì)量濃度為2.5，5.0，7.5，10.0，12.5 ng/mL鉻溶液的吸光度，因稀釋劑本身有吸收值，所以利用軟件的BLK(扣空白)功能扣除水與酸的吸收[4].

鉻的質(zhì)量濃度與對(duì)應(yīng)的吸光度，見(jiàn)表4.

表4 鉻的質(zhì)量濃度與對(duì)應(yīng)的吸光度

根據(jù)表4數(shù)值繪制鉻的質(zhì)量濃度與吸光度之間關(guān)系的標(biāo)準(zhǔn)曲線，見(jiàn)圖1.

圖1 鉻溶液吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線

由圖1及表4得到回歸方程A=0.066 2ρ+0.051 2，相關(guān)系數(shù)r=0.998 6，表明在0～12.5 ng/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)，鉻的質(zhì)量濃度與吸光度有著良好的線性關(guān)系.

1.6檢出限

用本法對(duì)樣品空白溶液連續(xù)測(cè)定14次，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表5.按3倍空白偏差計(jì)算檢出限為1.58 ng/mL，樣品按 0.5 g 計(jì)算，得到上述方法的檢出限為 0.16 mg/kg.

表5 空白對(duì)照測(cè)定結(jié)果

1.7精密度實(shí)驗(yàn)

對(duì)同一批龜甲膠膠樣品，在相同條件下連續(xù) 5 次重復(fù)測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表6，以樣品質(zhì)量濃度計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.56%.

表6 精密度試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果

1.8回收率試驗(yàn)

分別在4批龜甲膠樣品中分別同時(shí)加入一定量的鉻進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，測(cè)得鉻的平均回收率為94.8%， RSD為5.6%，結(jié)果見(jiàn)表7.

表7 回收率實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果

1.9樣品測(cè)定

用上述方法分別對(duì)4批龜甲膠樣品進(jìn)行處理，測(cè)定其鉻含量，樣品測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表8.

表8 樣品測(cè)定結(jié)果

2 討論

本實(shí)驗(yàn)建立了原子吸收分光光度法測(cè)定龜甲膠中鉻元素含量的方法，該方法在鉻質(zhì)量濃度0～12.5 ng/mL范圍內(nèi)有著良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為r=0.998 6，檢出限為1.58 ng/mL，平均回收率94.8%.該方法在未加基體改進(jìn)劑的條件下操作簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確性高、重復(fù)性強(qiáng)，適用于龜甲膠中鉻元素的定量檢測(cè).微波消解加熱程序中升溫不能太高太快，以防止發(fā)生爆罐，影響試驗(yàn)結(jié)果，實(shí)驗(yàn)中最好使用聚乙烯材質(zhì)的器皿，防止鉻元素在玻璃器皿中有吸附而影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果.

實(shí)驗(yàn)所檢測(cè)4批龜甲膠樣品中，有兩批鉻含量超標(biāo)，可見(jiàn)將皮革明膠摻入膠類中藥的現(xiàn)象確實(shí)存在.因此，建立龜甲膠中鉻含量的檢測(cè)方法對(duì)保證用藥安全以及膠類中藥的發(fā)展具有十分重要的意義.

[1]劉剛．明膠在醫(yī)藥、食品行業(yè)中的廣泛應(yīng)用及其安全性問(wèn)題[J]．明膠科學(xué)與技術(shù)，2002，22(4)：169-171．

[2]劉崢顥，趙志磊，夏立婭，等．市場(chǎng)中食品添加劑明膠及添加明膠的食品中鉻含量本底調(diào)查[J]．食品科技，2010，26 (2)：224-227．

[3]國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典(二部)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2010:460-461.

[4]李志娟,宋春偉,王金星.消解-石墨爐原子吸收法測(cè)定明膠中鉻[J].醫(yī)學(xué)動(dòng)物防制,2011,27(10):972-973.

[5]孫潔,薛颯,張麗娜.石墨爐原子吸收法測(cè)定藥用空心膠囊中的微量鉻[J].現(xiàn)代中西醫(yī)結(jié)合雜志，2011,20(16):2023-2024.

DeterminationofChromiuminTortoise-shellGluebyGraphiteFurnacewithMicrowavedigestion

WANG Rong1, SHI Zhi-shun2, SHI Xue-li2, ZHOU Zhi-mei2,GENG Wu-song2, YI Lei2, LI Zhi-hua3

(1. College of Pharmacy, Bozhou Vocational and technical College， Bozhou Anhui 236800,China;2.Bozhou Institute for Food And Drug Contro，Bozhou Anhui 236800,China;3.SHIMADZU Enterprise Management (China) Co., Ltd. ，Guangzhou Guangdong 510000,China)

To detect the chromium in the tortoise-shell glue through the following methods: tortoise-shell glue samples by microwave digestion, spectrophotometry for determination of chromium content by graphite furnace atomic absorption. The results show that, chromium in 0 ～ 12.5 μ g/L showed a good linear relationship with the absorbance range, the correlation coefficientr=0.998 6, the detection limit is 1.58 ng/mL, the average recovery is 94.8%. Therefore, this method can meet the determination of chromium content in the tortoise-shell glue.

tortoise-shell glue; chromium; test；microwave digestion; graphite furnace

1673-2103(2013)05-0060-04

2013-09-22

王蓉(1982-)，女，安徽巢湖人,助教,碩士,研究方向：天然藥物合成與結(jié)構(gòu)改造.

史學(xué)禮(1980-)，男，安徽渦陽(yáng)人, 主管藥師，研究方向：藥品質(zhì)量分析.

R115

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