秦繼華 郭雅暉
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高濃度氨氮廢水主要來源于石油化工、有色金屬化學(xué)冶金、化肥、味精、肉類加工、養(yǎng)殖以及垃圾滲濾液等,這些高濃度氨氮廢水(>500mg/L)若未經(jīng)處理直接排入水體,尤其是排入到流動較緩慢的湖泊、海灣等,容易導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化,加速水體藻類以及其他微生物大量繁殖,導(dǎo)致水質(zhì)下降,甚至是人們的健康。因此,探尋經(jīng)濟(jì)高效地去除廢水中的高濃度氨氮成為亟待解決的問題之一。
磷酸鎂銨沉淀法(Mangnesium Ammonium Phosphate,MAP),又叫化學(xué)沉淀法,國外于20世紀(jì)60年代開始研究,至20世紀(jì)90年底便作為一種新的廢水脫氮工藝而迅速興起,進(jìn)入了一個嶄新的應(yīng)用階段[1]。其原理是向含有氨氮的廢水中添加磷酸鹽和鎂鹽,通過化學(xué)反應(yīng)生成磷酸鎂銨(MgNH4PO4·6H2O),俗稱為鳥糞石。
磷酸鎂銨沉淀法脫氮工藝機(jī)理是向高濃度氨氮廢水中加入鎂鹽和磷酸鹽,使Mg2+、PO43-離子的藥劑與氨氮廢水中的NH4+發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成磷酸鎂銨(MgNH4PO4·6H2O),再通過重力沉淀或過濾得到MAP?;瘜W(xué)反應(yīng)如下:
近年來,隨著實(shí)踐的充分檢驗(yàn),采取磷酸鎂銨沉淀法處理高濃度氨氮廢水被廣泛應(yīng)用于化肥廠廢水、焦化廢水、印染廢水等多個領(lǐng)域,而且也產(chǎn)生了較為顯著的效果(見表1)。
表1 MAP法處理高濃度氨氮廢水實(shí)例[2]
溶液pH值不同,對磷酸鹽和氨氮的存在形式有影響,進(jìn)而也進(jìn)一步影響到磷酸鎂銨的生成:pH值太低,容易生成Mg(H2PO4)2沉淀,磷酸鎂銨又溶于稀酸中;pH值太高,容易讓溶液中的氨氮生成氨水而損失使得正磷酸鹽的濃度增大,正磷酸鹽濃度便會隨之增大而使磷酸鎂沉淀和氫氧化鎂沉淀,不利用磷酸鎂銨生成。研究者們用磷酸鎂銨沉淀法對較多種廢水進(jìn)行處理研究,得到最佳pH值有一定的差別,但大概范圍都在8.0~10.0[3]。
MAP法反應(yīng)時間主要取決于MAP晶體的成核速率和成長速率,因此,MAP法處理氨氮廢水選擇適宜的攪拌速度和控制適當(dāng)反應(yīng)時間可以有效提升藥劑效率。磷酸鎂銨沉淀處理廢水的反應(yīng)時間一般在4min~3h,但反應(yīng)時間選擇在20min比較適宜(見表2)[4]。
表2 不同反應(yīng)時間條件下磷酸鹽去除效果和氨氮?dú)埩袅勘容^
要促使磷酸鎂銨的沉淀,最佳配比應(yīng)該是在兼顧處理水中含鹽量低的情況下,選擇讓殘留氨氮和磷酸鹽量都較低。投加的摩爾配以n(Mg):n(P):n(N-)=1.0:1.0:1.0。根據(jù)同離子效應(yīng),增大Mg2+、PO43-配比會促進(jìn)反應(yīng),從而提升氨氮的去除率和去除速率,(見表 3)。
表3 MAP法處理氨氮廢水反應(yīng)物配比及氨氮去除率
除此以外,磷酸鎂氨沉淀法處理高濃度氨氮廢水的效果還與攪拌速度、反應(yīng)溫度、陳化時間等因素有關(guān)。
磷酸鎂銨沉淀法處理高濃度氨氮廢水具有工藝簡單,易操作,反應(yīng)穩(wěn)定,效率高,可回收再利用等優(yōu)勢。磷酸鎂銨沉淀法處理高濃度廢水的最佳pH值為9.0~9.5之間,反應(yīng)物配比根據(jù)廢水類型選擇不同的配比率,反應(yīng)時間控制在20min為宜。
[1]方建章,黃少斌.化學(xué)沉淀法去除水中氨氮的試驗(yàn)研究[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2002,25(5):34-35.
[2]張勤,楊彬彬,潘水秀.等.MAP法處理高濃度氨氮廢水技術(shù)研究進(jìn)展[J]四川環(huán)境,2010,29(5):93-97.
[3]湯琪,羅固源.磷酸鎂銨技術(shù)的應(yīng)用研究 [J].水處理技術(shù),2007,33(3):1-5.
[4]湯琪,羅固源.磷酸鎂銨沉淀法處理磷酸鹽工業(yè)廢水[J]化工進(jìn)展,2008,27(4):558-563.