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    電廠粉煤灰分選玻璃微珠的試驗(yàn)研究

    2013-09-26 09:21:52孫加亮周玉生周明吉劉建輝
    粉煤灰綜合利用 2013年1期
    關(guān)鍵詞:億利微珠磁珠

    孫加亮,周玉生,周明吉,劉 珊,劉建輝

    (億利資源集團(tuán)有限公司,北京市100031)

    現(xiàn)代火力發(fā)電廠鍋爐都采用磨細(xì)煤粉作為燃料。當(dāng)煤粉噴入爐膛中,就以細(xì)顆?;驁F(tuán)的形式進(jìn)行燃燒,充分釋放熱能。燃燒后的灰渣根據(jù)原煤灰分含量不同,一般占原煤質(zhì)量15% ~40%?;以ǚ勖夯一蝻w灰(約占總灰渣70% ~80%)和爐底灰或灰渣(約占總渣的15%~30%)。粉煤灰是自然界不存在的由人工過程產(chǎn)生的粉狀礦物質(zhì)資源。其中含有硅、鋁、鐵、鈣,還有少量的鎂、鈦、硫、鉀、鈉和磷,還有砷、鎘、汞、鉛和鋅等多種微量元素。

    粉煤灰中的玻璃微珠是一種寶貴的多功能顆粒材料,它是燃煤電廠排出的一種細(xì)小、輕質(zhì)、表面光滑、中空的球型顆粒,其主要化學(xué)成分是硅、鋁、鐵的氧化物,占粉煤灰總量的30%~50%,是粉煤灰高級利用的重要產(chǎn)品。它具有質(zhì)輕、粒徑小、耐磨性強(qiáng)、抗壓強(qiáng)度高、分散流動(dòng)性好、反光、無毒等優(yōu)良性能,可代替造價(jià)較高的人造空心微珠,廣泛應(yīng)用于建材、橡膠、塑料、化工、電子、航天等領(lǐng)域,具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

    1 玻璃微珠的分選

    從粉煤灰中分選微珠是實(shí)現(xiàn)粉煤灰及其微珠綜合利用,變廢為寶的前提和基礎(chǔ),由于各電廠燃用的煤種、煤質(zhì)和鍋爐的爐型、運(yùn)行狀態(tài)、排灰方式等差異,形成的粉煤灰的形態(tài)結(jié)構(gòu),物理和化學(xué)性質(zhì)及形成各種珠體的數(shù)量和粒度等也有所差異,所需采用的分選工藝也有所區(qū)別。分選工藝分干法分選和濕法分選,濕法是以液態(tài)為介質(zhì),利用空心微珠的比重不同進(jìn)行分選,從分選的效果來看,濕法比干法好,得到的漂珠和沉珠特別純,質(zhì)量特別高,可代替許多金屬材料用于許多領(lǐng)域[1]。

    億利能源化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)園區(qū)內(nèi)形成了“煤-煤矸石發(fā)電-離子膜燒堿-PVC-PVC深加工-”工業(yè)廢渣制水泥"的一體化循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈,并建有自備電廠供PVC生產(chǎn),有大量的粉煤灰生產(chǎn)能力,為粉煤灰綜合利用提供了有利條件。本文以自備電廠粉煤灰為原料,以水為介質(zhì),采用簡易磁選,分選漂珠、沉珠和磁珠,并檢測其性質(zhì)。

    1.1 試驗(yàn)原料

    試驗(yàn)所用灰樣取自億利化學(xué)公司自備電廠,化學(xué)成分見表1。

    表1 粉煤灰化學(xué)組成 /%

    1.2 粉煤灰篩分

    取粉煤灰500g,用標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)篩進(jìn)行篩分,選取篩子分別為100目、150目、200目、250目、300目、325目、400目,篩分結(jié)果見圖1。從圖1可知,粉煤灰粒徑從50目至400目均有分布,250目粒徑的占比最大,大部分落入200~325目之間。

    圖1 粉煤灰粒徑分布圖

    1.3 玻璃微珠分選

    粉煤灰玻璃微珠通常包含3種形態(tài),即漂珠、沉珠和磁珠,漂珠是密度小于1g/cm3的微珠,沉珠是密度大于1g/cm3的微珠,磁珠是含鐵量較高、能夠被磁吸附的空心微珠。根據(jù)各組分的特性可進(jìn)行單獨(dú)分選或組合分選。

    粉煤灰中漂珠密度小于1g/cm3,其它成分密度大于1g/cm3,因此漂珠漂浮于水面上,可利用水為介質(zhì)分選。稱取1000g粉煤灰,將之盛放于大燒杯中,從底部注入自來水,攪拌、沉降,撈取上層漂珠;繼續(xù)進(jìn)行攪拌,沉降,撈漂珠的操作,重復(fù)進(jìn)行5次,將不再有漂浮物。將撈取的漂珠進(jìn)行抽濾,除水,放于干燥箱中烘干,得到1.4g漂珠。粉煤灰中漂珠含量只有0.14%,非常少。

    粉煤灰中磁珠富含 Fe、Fe2O3、Fe3O4,具有鐵磁性,可通過磁選方法進(jìn)行分選。試驗(yàn)采用永磁體,將粉煤灰中含鐵磁珠選出來,直到不再有含磁物質(zhì),然后進(jìn)行干燥,稱量得到磁珠 252g,粉煤灰中磁珠含量25.2%。

    將提取完漂珠、磁珠的粉煤灰,只剩下沉珠、少量炭粒和雜質(zhì)等,進(jìn)行抽濾,干燥后獲得沉珠。

    2 試驗(yàn)結(jié)果及分析

    2.1 提取物元素分析

    粉煤灰的化學(xué)成分與燃用煤種有關(guān),按照美國(ASTMC618-80)的劃分標(biāo)準(zhǔn),燃用無煙煤和煙煤的粉煤灰劃為F類,其CaO<10%;而燃用褐煤及次煙煤者為 C類,其 CaO>10%[2]。粉煤灰中不同顆粒類型,其化學(xué)成分有明顯的差異。漂珠中SiO2與Al2O3大于沉珠,而 Fe2O3,CaO,K2O,MgO 等金屬氧化物低于沉珠;磁珠以Fe2O3為主,且CaO與MgO含量稍高。粉煤灰各種珠體元素分析見表2。

    表2 粉煤灰各種珠體的化學(xué)成分 /%

    2.2 玻璃微珠SEM分析

    用掃描電鏡對粉煤灰,沉珠,磁珠進(jìn)行了表征,見圖2。從圖2可以看出粉煤灰中玻璃微珠是規(guī)則的圓球型,顆粒大小不一,且在球面有雜質(zhì)。磁珠是含有鐵磁性的玻璃微珠,從圖(b)可知,粒徑主要有2種,大部分粒徑比較小。沉珠為提取漂珠、磁珠后所得產(chǎn)物,粒徑均勻,有不規(guī)則的殘?zhí)?,一些大的微珠包含許多小的微珠。根據(jù)珠體形貌特性,在作為填料應(yīng)用時(shí),應(yīng)對其進(jìn)行篩分,選取均勻的粒徑,并對表面進(jìn)行包覆改性,提高PVC的機(jī)械強(qiáng)度和可加工性。

    圖2 原灰,磁珠,沉珠SEM圖

    3 玻璃微珠的應(yīng)用

    粉煤灰中的玻璃微珠是一種不可多得的工業(yè)填充劑,可廣泛應(yīng)用于建材、塑料、橡膠、涂料、化學(xué)、冶金、航海和航天等領(lǐng)域。改性后的空心微珠具有電、磁等性能,應(yīng)用于微波吸收或電磁屏蔽等領(lǐng)域,微珠填料具有良好的發(fā)展前景。

    利用粉煤灰漂珠密度小,耐壓力高的特點(diǎn),可制成打撈潛艇、深海油田開發(fā)等多種用途的浮力材料,使用效果良好。可以利用一定規(guī)格粉煤灰空心微珠的反光效果來替代進(jìn)口材料,制成道路交通方面的路標(biāo)及反光材料,其反光度可達(dá)到工程級標(biāo)準(zhǔn)[3]。

    粉煤灰分離提取的微珠應(yīng)用于石油、油氣、地質(zhì)行業(yè)鉆井泥漿懸浮液、鉆井泥漿、鉆井解卡劑的配制。粉煤灰凈化微珠可在建材行業(yè)替代滑石粉、高嶺土、硅藻土、碳酸鈣等用于生產(chǎn)防水、防火、隔聲涂料,耐磨、防腐油漆、大口徑玻璃鋼夾砂管,高強(qiáng)耐磨混凝土等[4]。

    粉煤灰通過磁選的方法回收富鐵玻璃微珠,進(jìn)行鐵精礦煉鐵,根據(jù)經(jīng)驗(yàn)粉煤灰含鐵量需大于5%以上時(shí),才有分選回收價(jià)值,測試所得粉煤灰含鐵11.0%,比較適合富鐵玻璃微珠分選。

    化學(xué)工業(yè)中,空心微珠可作為某些化學(xué)反應(yīng)的催化劑,石油工藝中,沉珠可作為石油精煉過程的一種催化劑,提高汽油的產(chǎn)量和質(zhì)量,用漂珠制成低密度水泥可用于固井[5]。

    經(jīng)化學(xué)改性活化的微珠,可取代目前價(jià)格較高的碳黑、白碳黑、優(yōu)質(zhì)高嶺土等自然資源,用于橡膠、塑料、造紙行業(yè)的耐磨、耐蝕高強(qiáng)填充料。是化學(xué)工業(yè)良好的化學(xué)反應(yīng)催化劑載體和樹脂摻合料[6]。

    4 粉煤灰玻璃微珠產(chǎn)業(yè)應(yīng)用

    圖3 粉煤灰玻璃微珠在PVC產(chǎn)品中的應(yīng)用流程

    億利電廠捕集的粉煤灰一直以非常低的價(jià)格出售給水泥廠,不能獲得高的附加值,我們根據(jù)粉煤灰富含玻璃微珠的情況,提出了高附加值的利用方式。粉煤灰從自備電廠運(yùn)輸至分選車間進(jìn)行分選獲得玻璃微珠,將所獲得玻璃微珠進(jìn)一步分選出漂珠、沉珠、磁珠,其中漂珠和沉珠通過偶聯(lián)劑或其它助劑進(jìn)行包覆處理。處理后作為高檔填料,然后添加其它加工助劑,進(jìn)行PVC材料的加工改性,生產(chǎn)不同的PVC及其它熱塑性產(chǎn)品。也可將所獲得的漂珠、沉珠、磁珠進(jìn)行外售,見圖3。億利資源集團(tuán)化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)園區(qū)有年產(chǎn)50萬t PVC,煤矸石發(fā)電廠,具備原料成本優(yōu)勢。從粉煤灰分選玻璃微珠,可以從廢棄污染物中回收新型材料,節(jié)能節(jié)地,減少污染,化害為利,變廢為寶,具有極大的環(huán)保意義和社會(huì)效益,將循環(huán)經(jīng)濟(jì)向精細(xì)化、高附加值利用方向推進(jìn)。

    5 結(jié)論

    粉煤灰中玻璃微珠的分選與綜合利用是近十幾年來興起的一個(gè)研究課題,粉煤灰中玻璃微珠的用途十分廣泛,億利能源化工循環(huán)經(jīng)濟(jì)園新建PVC新材料加工廠,所提取的玻璃微珠可作為填料用于加工改性,降低塑料制品成本,實(shí)現(xiàn)變廢為寶,廢物的綜合利用。粉煤灰玻璃微珠作為一種多功能的新型顆粒材料,它在發(fā)展具有更強(qiáng)功能的復(fù)合材料中必將占據(jù)更大的地位,將會(huì)產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和環(huán)保效益。

    [1]薛茹君,朱克義,吳杰等.平圩電廠粉煤灰微珠的分選及其性質(zhì)測定[J].安徽理工大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2005,25(1):57~61.

    [2]孫俊民,韓德馨.粉煤灰的形成和特性及其應(yīng)用前景[J].煤炭轉(zhuǎn)化,1999,22(1):10 ~14.

    [3]全北平,徐宏,古宏晨等.粉煤灰空心微珠的研究與應(yīng)用進(jìn)展[J].化工礦物與加工,2003,11:31~33.

    [4]陳勝利,李炳炎,楊久俊等.利用粉煤灰資源分離提取微珠技術(shù)與設(shè)備的研究及應(yīng)用[J].磚瓦,2004,1:40 ~43.

    [5]邊炳鑫,趙鳳林,王振國.粉煤灰空心微珠的分選及綜合利用的研究[J].中國礦業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),1993,22(2):20 ~27.

    [6]楊久俊,黃明,張磊.粉煤灰微珠分離提取與深加工的初步研究[J].新型建筑材料,.2003,8:14 ~16.

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