• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    Fe2+取代對MgSiO3鈣鈦礦高溫高壓物性的影響*

    2013-08-31 07:32:10吳迪1趙紀(jì)軍2田華2
    物理學(xué)報(bào) 2013年4期
    關(guān)鍵詞:晶胞鈣鈦礦波速

    吳迪1)2) 趙紀(jì)軍2)? 田華2)

    1)(沈陽航空航天大學(xué)理學(xué)院,沈陽 110136)

    2)(大連理工大學(xué)物理與光電工程學(xué)院,高科技研究院,大連 116024)

    1 引言

    深度670—2900 km之間的地球內(nèi)部層圈被稱為下地幔,其壓力范圍是24—136 GPa,溫度區(qū)間約為1800—3150 K,該層圈占整個(gè)地球體積的82%,質(zhì)量的65%.斜方晶系鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的(Mgx,Fe1?x)SiO3被認(rèn)為是下地幔中最主要的礦物成分之一[1,2],可能占下地幔總質(zhì)量的70%—90%.因此,深入了解鎂鐵鈣鈦礦的物理性質(zhì)對地球物理學(xué)和地震學(xué)的發(fā)展具有重要意義.

    1981年Dziewonski和Anderson[3]根據(jù)當(dāng)時(shí)已確認(rèn)的大量地震學(xué)觀測數(shù)據(jù),應(yīng)用反演方法求出地球內(nèi)部彈性和密度等參數(shù)隨著地球半徑和壓力的分布,稱之為初步參考地球模型(preliminary reference earth model,PREM).PREM是地球深部物理研究的主要參考依據(jù),各種候選礦物的物理性質(zhì)與PREM約束的地震波波速和密度等數(shù)據(jù)剖面對比,是目前限定地球徑向深部礦物組成和完善地球深部物性數(shù)據(jù)的主要方法[4].因此,人們不僅關(guān)注鎂鐵鈣鈦礦的相變和狀態(tài)方程[5],而且更重視其彈性模量、泊松比和波速等彈性力學(xué)性質(zhì)及其隨壓強(qiáng)(或深度)的變化[6].

    實(shí)驗(yàn)上,通過動(dòng)高壓[7]和靜高壓技術(shù)[8?12]來研究高溫高壓環(huán)境下的材料性質(zhì),比如,激光加熱金剛石壓砧(laser heating diamond anvil cell,LHDAC)可能達(dá)到大約550 GPa的壓力或者4000 K以上的溫度[13].理論研究中,計(jì)算機(jī)模擬不但可以覆蓋整個(gè)下地幔的溫壓范圍,而且研究成本相對較低,已經(jīng)成為探索極端條件下材料行為的有效手段之一[14?17].比如,Karki等[5]和Oganov等[18,19]分別應(yīng)用密度泛函微擾理論和從頭算分子動(dòng)力學(xué)方法研究了化學(xué)純的MgSiO3鈣鈦礦在0—140 GPa范圍內(nèi)的靜水壓狀態(tài)方程.但是,溫度效應(yīng)的模擬目前仍然是理論計(jì)算的一個(gè)瓶頸.

    下地幔的大多數(shù)成分是含Mg摩爾比x接近于 0.7—0.9[20,21]的鎂鐵鈣鈦礦和鎂方鐵礦.McCammon[22]和Badro等[23]的研究表明,在鎂鐵鈣鈦礦中,Fe2+和Fe3+有可能同時(shí)存在,在不含Al的鈣鈦礦中,Fe2+/ΣFe≈75%—84%;在含Al的鈣鈦礦中,Fe2+/ΣFe≈25%—50%.因此,在地幔深部環(huán)境下,Fe2+取代鈣鈦礦中的Mg2+(或者說FeSiO3摻雜)對MgSiO3鈣鈦礦高溫高壓物性的影響,具有不可忽視的地學(xué)參考價(jià)值.

    本文應(yīng)用第一性原理方法,結(jié)合Blanco等[24]發(fā)展的準(zhǔn)簡諧Debye模型,模擬了MgSiO3鈣鈦礦(MgSiO3perovskite,Mg-Pv)于0—2000 K溫度區(qū)間和0—140 GPa靜水壓范圍內(nèi)的熱力學(xué)性質(zhì)[25,26],在此基礎(chǔ)上計(jì)算了(Mg0.75,Fe0.25)SiO3鈣鈦礦(簡稱Pv25)的高溫高壓物理性質(zhì).結(jié)合前人的工作,通過分析和比較,發(fā)現(xiàn)Fe2+取代Mg2+會(huì)產(chǎn)生MgSiO3鈣鈦礦等地幔中含鎂礦物質(zhì)的地震波速軟化和剪切模量下降等影響.

    2 模型和計(jì)算方法

    在基于密度泛函理論(density functional theory,DFT)的CASTEP軟件包中,采用平面波贗勢方法結(jié)合廣義梯度近似(general gradient approximation,GGA)的第一性原理計(jì)算.電子間的交換關(guān)聯(lián)作用選取PW91泛函[27,28],價(jià)電子和離子間的相互作用選取模守恒贗勢描述[29].幾何結(jié)構(gòu)優(yōu)化算法采用BFGS算法[30].平面波基組展開的截?cái)嗄転?000 eV,采用Monkhorst-Pack形式的K點(diǎn)抽樣描述倒格子空間的布里淵區(qū),網(wǎng)格參數(shù)取樣為3×3×2.測試計(jì)算表明,選取更大的截?cái)嗄芎透嗟腒點(diǎn)對計(jì)算結(jié)果幾乎沒有影響.

    在計(jì)算過渡金屬氧化物時(shí),針對d或者f軌道存在強(qiáng)烈的在位庫侖排斥作用,采用DFT+U方法可以修正對電子能帶結(jié)構(gòu)的描述.例如,Zhang和Oganov[31]及Huang和Pan[32]用GGA+U 的方法研究了Fe2+或者Fe3+在鎂鐵鈣鈦礦中的自旋態(tài).然而,本文基于CASTEP軟件包進(jìn)行了LDA+U(局域密度近似,local density approximation,LDA)測試計(jì)算,分析表明,本文關(guān)于Fe2+自旋態(tài)等電子結(jié)構(gòu)性質(zhì)的DFT計(jì)算得到了與LDA+U計(jì)算以及前人絕大多數(shù)工作一致的結(jié)論,并且U值取值具有一定任意性,+U與否對彈性影響不那么顯著,因此本文沒有采用DFT+U計(jì)算.

    實(shí)驗(yàn)研究表明,(Mg,Fe)SiO3和MgSiO3均屬于斜方晶系(orthorhombic,也稱作正交晶系)的Pbnm空間群[33,34].每個(gè)鈣鈦礦晶胞內(nèi)含有4個(gè)分子、20個(gè)原子,Mg原子位于由八個(gè)SiO6八面體構(gòu)成的十二面體間隙位.將其中一個(gè)Mg2+用Fe2+取代,相當(dāng)于將1個(gè)FeSiO3分子和3個(gè)MgSiO3分子摻雜,得到與MgSiO3鈣鈦礦對稱性幾乎完全一致的(Mg0.75,Fe0.25)SiO3鈣鈦礦晶胞(如圖1所示).在前人的X射線衍射(XRD)等實(shí)驗(yàn)研究中,也基本觀測不到FeSiO3摻雜后對鈣鈦礦晶胞對稱性的細(xì)微影響[6,8,35].

    圖1 (Mg0.75Fe0.25)SiO3鈣鈦礦晶胞結(jié)構(gòu) 其中八面體為Si,小球按半徑從大到小的順序依次表示Mg,Fe,O三種原子

    對于斜方晶系,由9個(gè)獨(dú)立的彈性常數(shù)可以完整描述晶胞的彈性性質(zhì).由Voigt-Reuss-Hill(VRH)方程[36]可得到體積模量(B)和剪切模量(G).

    由Voigt近似有

    由Reuss近似有

    這里Cij是彈性常數(shù)(或者稱彈性剛度常數(shù)),Sij是彈性順度系數(shù).對于多晶體系,在VRH近似下有

    對于結(jié)晶礦物,地震波速與體積模量、剪切模量等基本彈性參數(shù)密切相關(guān):

    其中VP為壓縮波速,VS為剪切波速,VB為體波波速.

    三階Birch-Murnaghan物態(tài)方程非常好地表述了體積模量與壓力、體積等參數(shù)之間的關(guān)系[37],如下式所述:

    這里令η=V/V0,將P-V關(guān)系代入(10)式可以計(jì)算出 B0和.

    基于準(zhǔn)簡諧Debye模型的Gibbs程序[24]是一種快速有效的溫度效應(yīng)模擬手段[38?40],它通過特定正負(fù)壓力區(qū)間內(nèi)晶胞的總能-體積(E-V)關(guān)系計(jì)算出Debye溫度ΘD和熱平衡狀態(tài)方程等,簡化了聲子振動(dòng)譜的復(fù)雜計(jì)算,避免了計(jì)算第一布里淵區(qū)所有態(tài)的晶格熱振動(dòng)頻率,能夠以相對較低的計(jì)算代價(jià)模擬出晶胞的熱效應(yīng).

    雖然準(zhǔn)簡諧Debye模型近似具有一定的局限性,但是該方法可以很好地模擬高于ΘD不太多的溫度范圍內(nèi)固體的熱力學(xué)性質(zhì),非常適合研究MgSiO3鈣鈦礦、(Mg,Fe)2SiO4橄欖石等計(jì)算量較大的復(fù)雜礦物晶體的高溫高壓特性[25,26,41].

    3 結(jié)果與討論

    3.1 鎂鐵鈣鈦礦中亞鐵離子的自旋態(tài)

    自旋極化計(jì)算取決于亞鐵離子(Fe2+)的磁性.根據(jù)能量最小原理和Hund定則,Fe2+離子處于高自旋態(tài)時(shí)更穩(wěn)定,此時(shí)其最外層有4個(gè)未成對電子.然而,Badro等[23,42]基于X射線發(fā)射譜(X-ray emission spectra,XES)發(fā)現(xiàn),(Mg0.9,Fe0.1)SiO3中Fe2+的自旋磁矩首先在70 GPa由高自旋態(tài)(high-spin,HS)向混合自旋態(tài)(mixed state,簡稱 MS,一部分 Fe處于低自旋態(tài) (low-spin,LS),其余部分 Fe處于 HS態(tài))躍遷,然后在120 GPa向 LS態(tài)轉(zhuǎn)變,在120 GPa以上壓力,鈣鈦礦中的Fe全部處于LS態(tài).由此,下地幔礦物中Fe元素的自旋態(tài)成為研究熱點(diǎn)之一 [23,42?45].

    Li等[44]基于XES認(rèn)為,無論鈣鈦礦是否含Al,鈣鈦礦中的Fe不到100 GPa就會(huì)發(fā)生從HS向LS逐漸自旋躍遷.Jackson等[46]的實(shí)驗(yàn)研究提出,在70 GPa附近Fe3+會(huì)發(fā)生自旋態(tài)躍遷.McCammon等[47]和Lin等[48]的實(shí)驗(yàn)工作提出Fe2+可能會(huì)發(fā)生HS→IS(IS是intermediate spin的簡稱,稱為中間自旋態(tài),未成對電子數(shù)為2)躍遷.

    Zhang和Oganov[31]及Stackhouse等[49]的理論研究認(rèn)為,在鈣鈦礦中,若Fe3+位于八面體中(稱為B位,取代Si),在下地幔壓力范圍內(nèi),Fe3+處于LS態(tài);若Fe3+位于十二面體中(稱為A位,取代Mg),在60—150 GPa,Fe3+會(huì)發(fā)生HS→LS自旋躍遷,從而指出躍遷壓力高度依賴于在晶體中所處的結(jié)構(gòu)位置.一些研究團(tuán)隊(duì)[31,49?51]的計(jì)算研究一致認(rèn)為Fe2+在地幔壓力范圍內(nèi)一直處于HS態(tài).Umemoto等[52]的研究工作指出Fe2+的自旋躍遷可能僅僅受限于鈣鈦礦特殊的晶體結(jié)構(gòu).此外,文獻(xiàn)[31,51,53,54]的計(jì)算研究結(jié)論不支持Fe2+的IS穩(wěn)定性.

    因此,下地幔中鎂鐵鈣鈦礦的Fe2+自旋態(tài)尚不十分確定.并且,前人對于Fe自旋態(tài)的理論計(jì)算研究多數(shù)沒有考慮溫度的影響.高溫高壓條件下,對鈣鈦礦中Fe2+自旋態(tài)的研究是十分必要的.本文首先要確定在0—140 GPa和0—2000 K條件下,(Mg0.75,Fe0.25)SiO3中Fe2+的自旋態(tài),在此基礎(chǔ)上,研究Fe2+對于鎂鐵鈣鈦礦基本物性的影響.

    在20個(gè)原子的(Mg0.75,Fe0.25)SiO3超晶胞中,低自旋態(tài)時(shí)Fe2+離子的最外層電子全部配對,即未成對電子數(shù)為0.如圖2所示,分別設(shè)置Fe2+的高、低自旋態(tài),比較了兩種自旋態(tài)時(shí)晶胞的焓-壓力關(guān)系.

    如圖2所示,高自旋態(tài)具有更低的焓值,更加穩(wěn)定.高低自旋態(tài)的焓差在零壓時(shí)為2.4 eV,在140 GPa的高壓下(對應(yīng)于下地幔底部壓強(qiáng))降為1.96 eV,隨著壓力增大二者的焓越來越接近.但總體上,處于零溫度和140 GPa以下,(Mg0.75,Fe0.25)SiO3晶胞中Fe2+處于高自旋態(tài)仍然比低自旋態(tài)更穩(wěn)定.

    為了進(jìn)一步確認(rèn)鈣鈦礦中亞鐵離子在高溫下的自旋態(tài),借助準(zhǔn)簡諧Debye近似計(jì)算了比熱、熱膨脹系數(shù)等溫度效應(yīng),并由?H=Cp?T推得焓隨溫度變化量為,結(jié)合0 K下的焓數(shù)據(jù)得到焓-壓力-溫度曲線方程.

    在0—2000 K范圍內(nèi),(Mg0.75,Fe0.25)SiO3晶胞中Fe2+的自旋態(tài)與溫度關(guān)系不大,主要與壓力相關(guān).隨著壓力增大,高低自旋態(tài)的晶胞焓差有逐漸減小的趨勢.例如,零壓下,300 K常溫時(shí)焓差為2.41 eV,2000 K高溫時(shí)焓差為2.69 eV;140 GPa壓力下,300 K時(shí)焓差為1.96 eV,2000 K時(shí)焓差為2.05 eV,即等壓線上,由溫度升高引起的焓差的變化并不是很明顯;而等溫線上,壓力升高導(dǎo)致的焓差的變化相對顯著一些.整體來說,在下地幔環(huán)境中,(Mg0.75,Fe0.25)SiO3晶胞中亞鐵離子處于高自旋態(tài)時(shí)更穩(wěn)定,沒有發(fā)現(xiàn)自旋態(tài)躍遷的現(xiàn)象.

    圖2 在0 K溫度下,(Mg0.75,Fe0.25)SiO3晶胞高、低自旋態(tài)的焓-壓力曲線比較

    我們還發(fā)現(xiàn),對于40個(gè)原子超晶胞的(Mg0.75,Fe0.25)SiO3,0 GPa時(shí)兩態(tài)焓差是4.78 eV,200 GPa時(shí)焓差是3.6 eV;將Fe的摩爾百分比降低到0.125,同樣含40個(gè)原子的(Mg0.875,Fe0.125)SiO3晶胞在零壓力下兩態(tài)焓差為2.38 eV,200 GPa時(shí)的焓差是2.3 eV.可見,同等溫度下,無論Fe含量如何,壓力增大都會(huì)引起焓差減小;顯然,Fe含量變化所引起的(Mgx,Fe1?x)SiO3高低自旋態(tài)焓差的變化幅度更大些.

    因此,在 0—2000 K和 0—140 GPa條件下,(Mg0.75,Fe0.25)SiO3晶胞中Fe2+的高自旋態(tài)更穩(wěn)定,這一結(jié)論與文獻(xiàn)[31,49—51]的結(jié)論基本一致.因此,在后續(xù)(Mg0.75,Fe0.25)SiO3物理性質(zhì)研究中,Fe2+被設(shè)置為高自旋態(tài).

    3.2 Fe2+對鎂鐵鈣鈦礦彈性的影響

    表1顯示,第一性原理計(jì)算得到的Mg-Pv晶格參數(shù)和實(shí)驗(yàn)[33]符合得很好,相對誤差均在0.2%以內(nèi).Mao等[55]認(rèn)為Fe2+含量不同的鈣鈦礦晶胞體積并無明顯區(qū)別.但事實(shí)上,如圖3(a)所示,Fe2+取代Mg2+后,鎂鐵鈣鈦礦晶胞體積增大0.4%—1.9%,與Kiefer等[56]的結(jié)論基本一致,晶胞體積的改變盡管較小,卻是不可忽視的.

    圖3 (a)Fe2+取代前后鈣鈦礦晶胞體積比較;(b)0 K溫度,理論計(jì)算得到的下地幔各組分密度比較,其中Al2O3比SiO2-St的密度略小并且十分接近,相差僅為0.05%—0.49%,所以圖中沒有標(biāo)注Al2O3

    Fe2+取代Mg2+后,鈣鈦礦密度增大的相對幅度為5.8%—8.5%,變化較為明顯,如圖3(b)所示,隨著壓力增大,密度增大的差值有逐漸略微增大的趨勢.Pv25的密度稍大于PREM地震波數(shù)據(jù),并且,溫度越高,兩者密度就越接近;而Mg-Pv的密度略小于PREM的密度值,這主要因?yàn)橄碌蒯-h(huán)境中(Mgx,Fe1?x)SiO3-Pv鈣鈦礦可能占70%—90%以 上[2],(Mgx,Fe1?x)O magnesiowustite[簡 稱(Mgx,Fe1?x)O-Mw]鎂方鐵礦大概占20%,同時(shí)斯石英(SiO2stishovite,SiO2-St),CaSiO3鈣鈦礦(Ca-Pv),Al2O3和CaO四種少量組分約占3%—7%.

    采用相同的計(jì)算方法分析和比較了下地幔各組分的密度-壓力曲線,如圖3(b)所示,在140 GPa以下壓力范圍內(nèi),SiO2-St,Ca-Pv和Al2O3的密度都略大于Mg-Pv,而MgO的密度小于Mg-Pv 7.4%—12.7%,CaO的密度小于Mg-Pv 9%—22.1%;隨著壓力增大,各組分的密度逐漸接近.因此,由地震波觀測數(shù)據(jù)得到的PREM密度參數(shù)正是下地幔中各組分的綜合效果.

    計(jì)算得到MgSiO3的9個(gè)彈性常數(shù)基本上與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相近(見表1),C12,C66,C13的偏差稍大些.作為固體彈性的整體描述,體積模量B0的值略低于實(shí)驗(yàn)值.也就是說,本文采用的基于廣義梯度近似的第一性原理總能模型過高估算了晶格體積,所描述的晶體彈性較真實(shí)晶體偏軟,這一由計(jì)算方法帶來的系統(tǒng)誤差,將在后面的分析討論中多次體現(xiàn).此外,由于我們采用相同的計(jì)算方法和參數(shù)設(shè)置來研究Mg-Pv和Pv25兩種體系,由計(jì)算方法帶來的系統(tǒng)誤差基本可以相互抵消,并不影響定性地比較和分析物理性質(zhì)的變化規(guī)律.

    圖4描述了下地幔壓力范圍內(nèi)FeSiO3摻雜對MgSiO3鈣鈦礦9個(gè)彈性常數(shù)的影響,顯然鈣鈦礦晶胞的彈性模量都隨著壓力增大而增大,其中C22增大較為明顯,C11,C13略有增大,C44,C66略有減小,其余4個(gè)量變化很小.分析差分電荷密度的等值線圖(如圖5)可知,Fe2+取代Mg2+后,在Fe—O之間電荷密度明顯高于Mg—O之間,晶胞中局部鍵合作用顯著增強(qiáng),從而提高了晶體的彈性模量.

    Mao等[55]認(rèn)為(Mgx,Fe1?x)SiO3的體積模量與鎂含量x無關(guān).然而,結(jié)合三階Birch-Murnaghan物態(tài)方程,我們分別計(jì)算了0 K下MgSiO3和(Mg0.75,Fe0.25)SiO3晶胞的體積模量B0和0 GPa下體積模量對壓力的一階導(dǎo)數(shù)B′.FeSiO3摻雜后,B′變化很小,均在4.0左右,這與Karki等[5]應(yīng)用完全晶格動(dòng)力學(xué)方法得到B′為3.9—4.0的結(jié)論符合得很好.在下地幔壓力范圍內(nèi)(如圖6所示),Pv25的體積模量增大幅度為0.34%—3.64%.由此可見,雖然Fe2+取代使鈣鈦礦晶胞體積模量增大的影響不是很大,但這一效應(yīng)卻是不可忽視的.

    表1 理論計(jì)算得到的斜方晶系Pbnm空間群的MgSiO3和(Mg0.75,Fe0.25)SiO3晶胞在零溫零壓下的晶格參數(shù)、彈性常數(shù)、體積模量B0及對壓力的一階導(dǎo)數(shù)與1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓和300 K條件下MgSiO3實(shí)驗(yàn)值的比較

    表1 理論計(jì)算得到的斜方晶系Pbnm空間群的MgSiO3和(Mg0.75,Fe0.25)SiO3晶胞在零溫零壓下的晶格參數(shù)、彈性常數(shù)、體積模量B0及對壓力的一階導(dǎo)數(shù)與1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓和300 K條件下MgSiO3實(shí)驗(yàn)值的比較

    MgSiO3 (Mg0.75,Fe0.25)SiO3 MgSiO3(實(shí)驗(yàn)值)a/?4.78594.82214.7754[33]b/?4.91804.94704.9292[33]c/?6.89896.91596.8969[33]晶胞體積/?3162.378164.977162.345[33]C11/GPa 467 472 482[57]C22/GPa 498 512 537[57]C33/GPa 429 425 485[57]C44/GPa 191 191 204[57]C55/GPa 175 165 186[57]C66/GPa 131 126 147[57]C12/GPa 119 110 144[57]C13/GPa 132 145 147[57]C23/GPa 151 154 146[57]B0/GPa 244 248 264[57],246—272[5]B′0 4.0 4.03 3.9—4.0[5]

    圖4 FeSiO3摻雜前后鎂鐵鈣鈦礦9個(gè)彈性常數(shù)Cij的比較

    圖5 晶胞的差分電荷密度變化 (a),(b)(001)晶面;(c),(d)(010)晶面;其中小球按半徑從大到小的順序依次表示Mg,Fe,Si,O四種原子

    圖6 在0 K溫度下,本文理論計(jì)算得到的體積模量(a)和剪切模量(b)與PREM[3,58]以及前人實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的比較,其中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)0 GPa下為Sinogeikin等[59]的數(shù)據(jù),其余為Murakami等[60]的數(shù)據(jù)

    借助準(zhǔn)簡諧Debye模型擬合了MgSiO3鈣鈦礦的BS-T曲線,在實(shí)驗(yàn)研究中,根據(jù)(?BS/?T)P可以得到熱膨脹系數(shù)等熱學(xué)性質(zhì)[55].在零壓下,0—400 K 溫 度區(qū) 間 內(nèi),(?BS/?T)P= ?0.008—?0.013 GPa·K?1,與 Gillet等[61]在金剛石壓砧內(nèi)的拉曼光譜實(shí)驗(yàn)結(jié)論一致;在500—2000 K溫度區(qū)間內(nèi),(?BS/?T)P= ?0.0208 GPa·K?1,與 Fiquet等[62]在金剛石壓砧內(nèi)的XRD實(shí)驗(yàn)和Yeganeh-Haeri[57]的合成與X射線分析實(shí)驗(yàn)結(jié)論一致.從而解釋了很多前人的實(shí)驗(yàn)研究中得到的(?BS/?T)P值的差異是由于溫度和壓力環(huán)境不同導(dǎo)致的.

    本文的Mg-Pv剪切模量與Murakami等[60]和Sinogeikin等[59]的實(shí)驗(yàn)研究結(jié)論基本一致,Pv25的剪切模量相對減小了0.54%—5.53%.這是因?yàn)镕eSiO3摻雜后,由于質(zhì)量分布和電子結(jié)構(gòu)的改變,晶胞的各向異性增大,單位剪切力作用下發(fā)生的切應(yīng)變會(huì)增大,也就是剪切柔量增大,與其呈倒數(shù)關(guān)系的剪切模量相應(yīng)變小.

    圖7 (a)GGA計(jì)算得到的地震波速與PREM[3,58]以及前人實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的比較,其中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)在0 GPa為Sinogeikin等[59]的數(shù)據(jù),其余為Murakami等[60]的數(shù)據(jù);(b)由LDA計(jì)算得到的Mg-Pv和Pv25的地震波速

    與下地幔的PREM數(shù)據(jù)相比,Mg-Pv和Pv25的體積模量和剪切模量均稍大些,這是因?yàn)樵谙碌蒯V羞€有(Mg,Fe)O-Mw鎂方鐵礦等其他少量組分.除了(Mg,Fe)O-Mw,Ca-Pv與(Mg,Fe)SiO3-Pv的彈性相近以外,其他成分的彈性差異較大[63],而PREM的彈性模量數(shù)據(jù)是所有組分的綜合效果.

    Mg-Pv和Pv25的波速與PREM有非常一致的V-P(波速-壓力)走向(如圖7(a)所示).但是,由于下地幔中其他少量組分的影響,PREM的波速略小些.與Mao等[6]的結(jié)論不同的是,FeSiO3摻雜導(dǎo)致Pv25的壓縮波速VP,剪切波速VS以及體波速VB均小于Mg-Pv,即三種波速都被“軟化”了.這一結(jié)論與Liu等[64]關(guān)于含鐵橄欖石的研究和Jacobs等[65]對地幔過渡區(qū)域橄欖石和輝石等鎂鹽礦物的研究結(jié)論非常一致.為了確認(rèn)這一規(guī)律不是來源于計(jì)算方法的選擇,我們采用LDA下的Perdew-Zunger交換關(guān)聯(lián)泛函[66,67]以及模守恒贗勢[29]研究了同一問題,得到了相同的規(guī)律(如圖7(b)所示).

    在下地幔環(huán)境中,Fe2+取代Mg2+后,由于鎂鐵鈣鈦礦彈性模量的增強(qiáng)幅度很小,而密度和各向異性化程度增大較為明顯,導(dǎo)致地震波速的軟化.由此,我們推斷Fe2+取代Mg2+會(huì)“軟化”MgSiO3鈣鈦礦、Mg2SiO4鎂橄欖石和MgO鎂方鐵礦等地幔中含鎂礦物質(zhì)的地震波速,這一推斷為地幔中某些區(qū)域地震波速“軟化”現(xiàn)象的成因解釋提供了有力判據(jù).

    通過地震波數(shù)據(jù)反演巖石層結(jié)構(gòu)時(shí),構(gòu)成巖石層的很多典型巖石具有相似的縱波速度,因此,用縱波速度來確定地球內(nèi)部物質(zhì)結(jié)構(gòu)的方法有很大的局限性.利用剪切波速和泊松比數(shù)據(jù)提供更強(qiáng)的約束條件顯得十分重要,在下地幔壓力范圍內(nèi),MgSiO3晶胞的泊松比ν為0.22—0.25,而(Mg0.75,Fe0.25)SiO3泊松比ν為0.23—0.32,FeSiO3的摻雜略微增大了鈣鈦礦晶胞的各向異性程度和延展性.

    3.3 Fe2+取代對鈣鈦礦熱力學(xué)性質(zhì)的影響

    應(yīng)用準(zhǔn)簡諧近似下的Debye模型,計(jì)算了常壓下MgSiO3鈣鈦礦等壓比熱Cp與溫度T的關(guān)系,與Gillet等[61]的實(shí)驗(yàn)結(jié)論的變化規(guī)律非常一致,如圖8所示,這為理論研究2000 K以下溫度范圍的礦物性質(zhì)提供了可靠手段.較低溫度下,含F(xiàn)e2+的與化學(xué)純鈣鈦礦的Cp非常相近,并且Pv25的Cp略高一些,900 K以上Mg-Pv的Cp明顯增幅較快些.

    等溫體積模量BT與等熵體積模量BS的關(guān)系為[2]:BS=BT(1+γαvT),這里γ是格林艾森(Grüneisen)參數(shù),αv是體積熱膨脹系數(shù),由體積模量可以反演體波波速,在地震學(xué)和與PREM模型的對比研究中αv具有關(guān)鍵作用.

    圖8 鎂鐵鈣鈦礦的等壓比熱CP 理論數(shù)據(jù)為0 GPa的Cp.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為Gillet等[61]在室內(nèi)壓力下的數(shù)據(jù)

    如圖10所示,在相同壓力下,500 K以下較低溫度時(shí),鈣鈦礦晶胞的體積膨脹系數(shù)隨著溫度升高而迅速增大,梯度較大;當(dāng)溫度高于500 K時(shí),體積膨脹系數(shù)隨溫度升高逐漸趨于飽和.并且壓力越大,αv上升到穩(wěn)定值的臨界溫度相對越小,即壓力增大能促進(jìn)αv盡快達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定值.相同溫度下,鈣鈦礦晶胞體積膨脹系數(shù)隨著壓力的增大而逐漸減小并逐漸趨于常數(shù).

    在壓力增大過程中,Pv25和Mg-Pv的體積膨脹系數(shù)差值逐漸減小至幾乎為0(見圖10).值得注意的是,在400 K溫度以下,FeSiO3摻雜后,鎂鐵鈣鈦礦體積熱膨脹系數(shù)有所增大,增大幅度約為2.2%—42.5%;當(dāng)溫度高于400 K時(shí),低壓條件下,出現(xiàn)αv受FeSiO3摻雜影響顯著變小的現(xiàn)象.將等溫面上兩種晶胞的αv-P曲線相交的臨界壓力值定義為Pαc,若壓力小于Pαc,Pv25的αv明顯低于Mg-Pv;若壓力大于Pαc,Pv25的αv略高于Mg-Pv,粗略看兩者幾乎是一致的.同時(shí),從Pαc這一拐點(diǎn)開始,αv隨著壓力增大而降低的梯度明顯變小,逐漸趨于平穩(wěn).隨著溫度上升,Pαc逐漸增大.比如,1000 K時(shí),Pαc為25 GPa;2000 K時(shí),Pαc為40 GPa.總體來看,FeSiO3摻雜對鎂鐵鈣鈦礦體積熱膨脹系數(shù)的影響不是很大,但不可忽略.

    圖9 應(yīng)用準(zhǔn)簡諧近似下的Debye模型得到的Mg-Pv的αv與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的比較 其中處于0 GPa下的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為Mao等[55]的數(shù)據(jù),處于100 GPa下的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為Gillet等[61]的數(shù)據(jù)

    圖10 Pv25與Mg-Pv的αv-T-P關(guān)系比較

    4 結(jié)論

    我們的研究表明,在0—2000 K和0—140 GPa條件下,(Mg0.75,Fe0.25)SiO3晶胞中Fe2+處于高自旋態(tài).由于質(zhì)量分布和電子結(jié)構(gòu)的改變,Fe2+取代顯著增大了鎂鐵鈣鈦礦的密度,晶胞體積和體積模量增大幅度相對較小,而剪切模量隨之變小.我們的計(jì)算結(jié)果從理論上較好地解釋了眾多實(shí)驗(yàn)文獻(xiàn)中(?BS/?T)P不同的原因.由理論結(jié)果推論Fe2+含量的增加會(huì)“軟化”MgSiO3鈣鈦礦等含鎂的地球深部礦物的地震波速,為人們解釋地球內(nèi)部某些區(qū)域地震波速異常變化的現(xiàn)象提供了一個(gè)可能的解釋.比較了FeSiO3摻雜引起的熱力學(xué)特性變化,并建立了下地幔環(huán)境中鎂鐵鈣鈦礦的αv-T-P模型,豐富了PREM數(shù)據(jù)模型.在更高的溫度下,(Mgx,Fe1?x)SiO3的相變和熱彈性將無法采用準(zhǔn)簡諧Debye模型,必須采用第一性原理分子動(dòng)力學(xué)等方法,相關(guān)的理論研究正在進(jìn)行中.

    [1]Liu L 1974 Geophys.Res.Lett.1 277

    [2]Gong Z Z,Xie H S,Fei Y W,Zhang L,Deng L W,Jing F Q 2005 Earth Science Frontiers 12 3(in Chinese)[龔自正,謝鴻森,費(fèi)英偉,張莉,鄧力維,經(jīng)福謙2005地學(xué)前緣12 3]

    [3]Dziewonski A M,Anderson D L 1981 Phys.Earth Planet In.25 297

    [4]Huang H J,Fei Y W,Cai L C,Jing F Q,Hu X J,Xie H S,Zhang L M,Gong Z Z 2011 Nature 479 513

    [5]Karki B B,Wentzcovitch R M,de Gironcoli S,Baroni S 2000 Phys.Rev.B 62 14750

    [6]Mao Z,Lin J F,Scott H P,Watson H C,Prakapenka V B,Xiao Y,Chow P,McCammon C 2011 Earth Planet Sci.Lett.309 179

    [7]Gong Z Z,Fei Y W,Dai F,Zhang L,Jing F Q 2004 Geophys.Res.Lett.31 L04614

    [8]Knittle E,Jeanloz R 1987 Science 235 668

    [9]Funamori N,Yagi T,Utsumi W,Kondo T,Uchida T,Funamori M 1996 J.Geophys.Res.101 8257

    [10]Saxena S K,Dubrovinsky L S,Tutti F,Le Bihan T 1999 Am.Mineral.84 226

    [11]Fiquet G,Dewaele A,Andrault D,Kunz M,Le Bihan T 2000 Geophys.Res.Lett.27 21

    [12]Wu X,Qin S,Gu T T,Yang J,Manthilake G 2011 Phys.Earth Planet In.189 151

    [13]Karki B B 2000 Am.Mineral.85 1447

    [14]Zhou L X,Hardy J R,Xu X 1998 Chin.Phys.Lett.15 444

    [15]Karki B B,Wentzcovitch R M,de Gironcoli S,Baroni S 2001 Geophys.Res.Lett.28 2699

    [16]Deng L W,Zhao J J,Ji G F,Gong Z Z,Wei D Q 2006 Chin.Phys.Lett.23 2334

    [17]Zhu F,Wu X,Qin S 2012 Solid.State.Commun.152 984

    [18]Oganov A R,Brodholt J P,Price G D 2000 Phys.Earth Planet In.122 277

    [19]Oganov A R,Brodholt J P,Price G D 2001 Earth Planet Sci.Lett.184 555

    [20]Speziale S,Milner A,Lee V E,Clark S M,Pasternak M P,Jeanloz R 2005 P.Natl.Acad.Sci.USA 102 17918

    [21]Jeanloz R,Knittle E 1989 Phil.Trans.R.Soc.Lond.A 328 377

    [22]McCammon C 1997 Nature 387 694

    [23]Badro J,Rueff J P,Vankó G,Monaco G,Fiquet G,Guyot F 2004 Science 305 383

    [24]Blanco M A,Francisco E,Luana V 2004 Comput.Phys.Commun.158 57

    [25]Wu D,Zhao J J,Ji G F,Liu H,Gong Z Z,Guo Y X 2009 J.At.Mol.Phys.26 1123(in Chinese)[吳迪,趙紀(jì)軍,姬廣富,劉紅,龔自正,郭永新2009原子與分子物理學(xué)報(bào)26 1123]

    [26]Liu L,Du J G,Zhao J J,Liu H,Wu D,Zhao F L 2008 Comput.Phys.Commun.179 417

    [27]Perdew J P,Wang Y 1992 Phys.Rev.B 45 13244

    [28]Perdew J P,Chevary J A,Vosko S H,Jackson K A,Pederson M R,Singh D J,Fiolhais C 1992 Phys.Rev.B 46 6671

    [29]Hamann D R,Schlüter M,Chiang C 1979 Phys.Rev.Lett.43 1494

    [30]Pfrommer B G,Cote M,Louie S G,Cohen M L 1997 J.Comput.Phys.131 233

    [31]Zhang F,Oganov A R 2006 Earth Planet Sci.Lett.249 436

    [32]Huang D,Pan Y 2012 High Pressure Res.32 270

    [33]Horiuchi H,Ito E,Weidner D J 1987 Am.Mineral.72 357

    [34]Kudoh Y,Prewitt C T,Finger L W,Darovskikh A,Ito E 1990 Geophys.Res.Lett.17 1481

    [35]Wang Y,Weidner D J,Liebermann R C,Zhao Y 1994 Phys.Earth Planet In.83 13

    [36]Hill R 1952 PPSL.Sect.A 65 349

    [37]Gan C K,Sewell T D,Challacomb M 2004 Phys.Rev.B 69 035116

    [38]Wang H Y,Cui H B,Li C Y,Li X S,Wang K F 2009 Acta Phys.Sin.58 5598(in Chinese)[王海燕,崔紅保,歷長云,李旭升,王狂飛2009物理學(xué)報(bào)58 5598]

    [39]Wang B,Liu Y,Ye J W 2012 Acta Phys.Sin.61 186501(in Chinese)[王斌,劉穎,葉金文2012物理學(xué)報(bào)61 186501]

    [40]Yang Z J,Guo Y D,Linghu R F,Yang X D 2012 Chin.Phys.B 21 036301

    [41]Zhao F L,Zhao J J,Liu H,Wu D,Liu L,Guo Y X 2009 J.At.Mol.Phys.26 57(in Chinese)[趙福亮,趙紀(jì)軍,劉紅,吳迪,劉雷,郭永新2009原子與分子物理學(xué)報(bào)26 57]

    [42]Badro J,Struzhkin V V,Shu J F,Hemley R J,Mao H K,Kao C C,Rueff J P,Shen G Y 1999 Phys.Rev.Lett.83 4101

    [43]Badro J,Fiquet G,Guyot F,Rueff J P,Struzhkin V V,Vanko G,Monaco G 2003 Science 300 789

    [44]Li J,Struzhkin V V,Mao H K,Shu J F,Hemley R J,Fei Y W,Mysen B,Dera P,Prakapenka V,Shen G Y 2004 P.Natl.Acad.Sci.USA 101 14027

    [45]Gong Z Z,Xie H S,Liu Y G,Huo H,Jing F Q,Guo J,Xu J A 1999 Chin.Phys.Lett.16 695

    [46]Jackson J M,Sturhahn W,Shen G Y,Zhao J Y,Hu M Y,Errandonea D,Bass J D,Fei Y W 2005 Am.Mineral.90 199

    [47]McCammon C,Kantor I,Narygina O,Rouquette J,Ponkratz U,Sergueev I,Mezouar M,Prakapenka V,Dubrovinsky L 2008 Nat.Geosci.1 684

    [48]Lin J F,Watson H,Vanko G,Alp E E,Prakapenka V B,Dera P,Struzhkin V V,Kubo A,Zhao J,McCammon C,Evans W J 2008 Nat.Geosci.1 688

    [49]Stackhouse S,Brodholt J P,Price G D 2007 Earth Planet Sci.Lett.253 282

    [50]Cohen R E,Mazin I I,Isaak D G 1997 Science 275 654

    [51]Li L,Brodholt J P,Stackhouse S,Weidner D J,Alfredsson M,Price G D 2005 Geophys.Res.Lett.32 L17307

    [52]UmemotoK,WentzcovitchRM,YuYG,RequistR 2008Earth Planet Sci.Lett.276 198

    [53]Bengtson A,Persson K,Morgan D 2008 Earth Planet Sci.Lett.265 535

    [54]Bengtson A,Li J,Morgan D 2009 Geophys.Res.Lett.36 L15301

    [55]Mao H K,Hemley R J,Fei Y,Shu J F,Chen L C,Jephcoat A P,Wu Y,Bassett W A 1991 J.Geophys.Res.96 8069

    [56]Kiefer B,Stixrude L,Wentzcovitch R M 2002 Geophys.Res.Lett.29 34

    [57]Yeganehhaeri A 1994 Phys.Earth Planet In.87 111

    [58]Wentzcovitch R M,Karki B B,Cococcioni M,de Gironcoli S 2004 Phys.Rev.Lett.92 018501

    [59]Sinogeikin S V,Zhang J,Bass J D 2004 Geophys.Res.Lett.31 L06620

    [60]Murakami M,Sinogeikin S V,Hellwig H,Bass J D,Li J 2007 Earth Planet Sci.:Lett.256 47

    [61]Gillet P,Daniel I,Guyot F,Matas J,Chervin J C 2000 Phys.Earth Planet In.117 361

    [62]Fiquet G,Dewaele A,Andrault D,Kunz M,Le Bihan T 2000 Geophys.Res.Lett.27 21

    [63]Karki B B,Stixrude L,Wentzcovitch R M 2001 Rev.Geophys.39 507

    [64]Liu L,Du J G,Liu W,Zhao J J,Liu H 2010 J.Phys.Chem.Solids 71 1094

    [65]Jacobs M H G,van den Berg A P 2011 Phys.Earth Planet In.186 36

    [66]Ceperley D M,Alder B J 1980 Phys.Rev.Lett.45 566

    [67]Perdew J P,Zunger A 1981 Phys.Rev.B 23 5048

    猜你喜歡
    晶胞鈣鈦礦波速
    晶胞考查角度之探析
    四步法突破晶體密度的計(jì)算
    基于實(shí)測波速探討地震反射波法超前預(yù)報(bào)解譯標(biāo)志
    淺談晶胞空間利用率的計(jì)算
    當(dāng)鈣鈦礦八面體成為孤寡老人
    幾種新型鈣鈦礦太陽電池的概述
    吉林地區(qū)波速比分布特征及構(gòu)造意義
    鈣鈦礦型多晶薄膜太陽電池(4)
    太陽能(2015年4期)2015-02-28 17:08:19
    鈣鈦礦型多晶薄膜太陽電池(2)
    太陽能(2015年2期)2015-02-28 17:07:18
    基于分位數(shù)回歸的剪切波速變化規(guī)律
    老司机影院毛片| 国产视频首页在线观看| 黄片wwwwww| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲av男天堂| 免费观看a级毛片全部| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 韩国av在线不卡| 成人综合一区亚洲| 国产高潮美女av| 在线播放无遮挡| 亚洲欧美精品综合久久99| 长腿黑丝高跟| 国产精品av视频在线免费观看| 五月伊人婷婷丁香| 村上凉子中文字幕在线| 看非洲黑人一级黄片| 成年版毛片免费区| 亚洲欧美成人精品一区二区| 91精品国产九色| 99久国产av精品| 亚洲av不卡在线观看| 国产精品永久免费网站| 中文在线观看免费www的网站| 日韩一区二区视频免费看| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久99热这里只有精品18| 亚洲av熟女| 久久久国产成人精品二区| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 午夜a级毛片| 超碰av人人做人人爽久久| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 久久精品久久久久久久性| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 老司机影院毛片| 亚洲av成人精品一二三区| 成人午夜高清在线视频| 干丝袜人妻中文字幕| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 91av网一区二区| 青春草亚洲视频在线观看| 免费av观看视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 女人被狂操c到高潮| 久久亚洲国产成人精品v| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲内射少妇av| 日本欧美国产在线视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| 夫妻性生交免费视频一级片| 国产高清视频在线观看网站| 乱系列少妇在线播放| 国产探花在线观看一区二区| 成人毛片60女人毛片免费| 亚洲av福利一区| 99久国产av精品国产电影| 久久久a久久爽久久v久久| 亚洲经典国产精华液单| 久久精品国产自在天天线| 两个人视频免费观看高清| 成人二区视频| av福利片在线观看| 欧美精品国产亚洲| 最近2019中文字幕mv第一页| 在线播放国产精品三级| 久久精品久久久久久久性| 蜜臀久久99精品久久宅男| 国产免费福利视频在线观看| 国产午夜福利久久久久久| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 成人无遮挡网站| 国产麻豆成人av免费视频| 欧美成人午夜免费资源| 欧美日韩综合久久久久久| 久久99热这里只有精品18| 欧美成人一区二区免费高清观看| 午夜精品国产一区二区电影 | 老司机福利观看| 国产精品乱码一区二三区的特点| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 亚洲图色成人| 三级国产精品欧美在线观看| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 男插女下体视频免费在线播放| 直男gayav资源| 在线观看66精品国产| 国产精品av视频在线免费观看| 好男人视频免费观看在线| 日本三级黄在线观看| 国产成人一区二区在线| 少妇被粗大猛烈的视频| 亚洲精品影视一区二区三区av| 色尼玛亚洲综合影院| av福利片在线观看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 麻豆乱淫一区二区| 亚洲国产精品合色在线| 我的女老师完整版在线观看| 91在线精品国自产拍蜜月| 精品久久久久久成人av| 精品国产露脸久久av麻豆 | 一级毛片电影观看 | 亚洲国产高清在线一区二区三| 日韩一本色道免费dvd| 美女黄网站色视频| 91精品伊人久久大香线蕉| 欧美xxxx性猛交bbbb| 欧美日本视频| 国产不卡一卡二| 六月丁香七月| 联通29元200g的流量卡| 人人妻人人澡欧美一区二区| 91久久精品国产一区二区成人| 亚洲图色成人| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 舔av片在线| 欧美3d第一页| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲自偷自拍三级| 熟女人妻精品中文字幕| 欧美日本视频| 亚洲综合色惰| 最近的中文字幕免费完整| 久久久久免费精品人妻一区二区| 久久99蜜桃精品久久| av在线播放精品| 国产久久久一区二区三区| 夫妻性生交免费视频一级片| 欧美一区二区国产精品久久精品| 成人亚洲精品av一区二区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 精品酒店卫生间| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲自拍偷在线| 成人午夜高清在线视频| 啦啦啦韩国在线观看视频| av在线观看视频网站免费| 99国产精品一区二区蜜桃av| 色尼玛亚洲综合影院| 中国美白少妇内射xxxbb| 啦啦啦啦在线视频资源| 日韩精品青青久久久久久| 亚洲精品,欧美精品| 精品国产三级普通话版| 日日撸夜夜添| 18禁在线播放成人免费| 成人午夜高清在线视频| 国产麻豆成人av免费视频| 国产高清三级在线| 日本熟妇午夜| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 全区人妻精品视频| 91久久精品国产一区二区成人| 午夜激情欧美在线| 国产伦在线观看视频一区| 日韩欧美 国产精品| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 久久久色成人| 最近最新中文字幕大全电影3| 在线观看66精品国产| 国产成人免费观看mmmm| 国产精华一区二区三区| 久久久精品大字幕| 亚洲精品aⅴ在线观看| 国产精品一区二区三区四区久久| 午夜老司机福利剧场| 亚洲不卡免费看| 国产伦在线观看视频一区| 永久免费av网站大全| 久久99热这里只有精品18| 亚洲国产最新在线播放| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产精品蜜桃在线观看| 99久久精品一区二区三区| 97超碰精品成人国产| 国内精品美女久久久久久| 亚洲国产精品专区欧美| 免费搜索国产男女视频| 精品久久久久久成人av| h日本视频在线播放| 国内揄拍国产精品人妻在线| 免费看美女性在线毛片视频| 最后的刺客免费高清国语| 久久久久九九精品影院| 午夜免费激情av| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 午夜免费男女啪啪视频观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 男插女下体视频免费在线播放| 秋霞在线观看毛片| 亚洲在线自拍视频| 国产黄片美女视频| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 亚洲伊人久久精品综合 | 国产91av在线免费观看| 麻豆成人av视频| 亚洲av成人精品一二三区| 欧美色视频一区免费| 伦精品一区二区三区| 色综合亚洲欧美另类图片| 麻豆成人午夜福利视频| 精品酒店卫生间| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 欧美极品一区二区三区四区| 亚洲av中文av极速乱| 精品久久久久久久末码| 91狼人影院| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 亚洲内射少妇av| 国产黄a三级三级三级人| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产淫片久久久久久久久| 亚洲无线观看免费| 久久久久久久久久黄片| 欧美极品一区二区三区四区| 男女啪啪激烈高潮av片| av卡一久久| 成人欧美大片| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产精品美女特级片免费视频播放器| 国内精品一区二区在线观看| 舔av片在线| 内地一区二区视频在线| 午夜视频国产福利| 免费av不卡在线播放| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 少妇熟女欧美另类| 两个人的视频大全免费| 99久久无色码亚洲精品果冻| 中文资源天堂在线| 久久人人爽人人爽人人片va| 精品久久久久久成人av| 不卡视频在线观看欧美| 中国美白少妇内射xxxbb| 中文亚洲av片在线观看爽| 欧美成人精品欧美一级黄| 嘟嘟电影网在线观看| 又爽又黄a免费视频| 国产成人午夜福利电影在线观看| h日本视频在线播放| 欧美日本亚洲视频在线播放| 国产一区二区在线av高清观看| 一区二区三区乱码不卡18| av线在线观看网站| 岛国毛片在线播放| 亚洲精品亚洲一区二区| 国产亚洲91精品色在线| 一本久久精品| 级片在线观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 男女下面进入的视频免费午夜| 嫩草影院精品99| 久久久国产成人免费| 国产又色又爽无遮挡免| 日韩三级伦理在线观看| 午夜久久久久精精品| av播播在线观看一区| 99久久精品国产国产毛片| 不卡视频在线观看欧美| 深爱激情五月婷婷| 国产精品野战在线观看| 日韩三级伦理在线观看| 国产精品精品国产色婷婷| 一级毛片久久久久久久久女| 国产亚洲一区二区精品| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 最近手机中文字幕大全| 精品酒店卫生间| 22中文网久久字幕| 色综合站精品国产| videossex国产| 丝袜美腿在线中文| 黑人高潮一二区| 亚洲国产精品成人久久小说| 成人一区二区视频在线观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 两个人视频免费观看高清| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 波野结衣二区三区在线| 精品久久久久久电影网 | 亚洲欧美成人精品一区二区| ponron亚洲| 国产视频首页在线观看| 亚洲人成网站在线播| 成人毛片60女人毛片免费| 男女国产视频网站| 特大巨黑吊av在线直播| 成人亚洲欧美一区二区av| 久久精品综合一区二区三区| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 天天一区二区日本电影三级| 国产精品一区二区三区四区久久| a级毛色黄片| 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲国产欧美在线一区| 久久精品久久久久久久性| av福利片在线观看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 18禁动态无遮挡网站| 国产免费一级a男人的天堂| 久久综合国产亚洲精品| 又爽又黄a免费视频| 国产午夜福利久久久久久| 一级二级三级毛片免费看| 中文字幕免费在线视频6| 中文字幕av成人在线电影| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 国产成人福利小说| 极品教师在线视频| 亚洲成色77777| 爱豆传媒免费全集在线观看| 久久久久性生活片| 女人久久www免费人成看片 | 久久久a久久爽久久v久久| 国产极品天堂在线| 99国产精品一区二区蜜桃av| 国产在视频线在精品| 国产乱人视频| 91在线精品国自产拍蜜月| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 丰满乱子伦码专区| 成年av动漫网址| 麻豆久久精品国产亚洲av| 日本免费a在线| 亚洲国产成人一精品久久久| 永久网站在线| 一区二区三区四区激情视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 久久久国产成人精品二区| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 日韩大片免费观看网站 | 亚洲精品,欧美精品| 免费av毛片视频| 日韩高清综合在线| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 亚洲成人中文字幕在线播放| 最近的中文字幕免费完整| 国产精品1区2区在线观看.| 中国国产av一级| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 久久韩国三级中文字幕| 日韩欧美在线乱码| 亚洲成人中文字幕在线播放| 美女内射精品一级片tv| 夜夜爽夜夜爽视频| 22中文网久久字幕| 69av精品久久久久久| 少妇的逼水好多| 日本wwww免费看| 国产成人aa在线观看| 日本免费在线观看一区| 最近视频中文字幕2019在线8| 欧美极品一区二区三区四区| 22中文网久久字幕| 99九九线精品视频在线观看视频| 欧美高清性xxxxhd video| 成人毛片a级毛片在线播放| 嫩草影院新地址| 日本一本二区三区精品| 中文欧美无线码| 午夜免费激情av| 国产激情偷乱视频一区二区| 久久国产乱子免费精品| 久久午夜福利片| 可以在线观看毛片的网站| 国产av在哪里看| 午夜福利在线观看吧| 亚洲天堂国产精品一区在线| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 99九九线精品视频在线观看视频| 直男gayav资源| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲三级黄色毛片| 欧美日韩精品成人综合77777| 毛片女人毛片| 国产免费男女视频| av又黄又爽大尺度在线免费看 | 免费一级毛片在线播放高清视频| 免费观看a级毛片全部| 一本久久精品| 麻豆一二三区av精品| 欧美日本亚洲视频在线播放| 午夜爱爱视频在线播放| 99视频精品全部免费 在线| 欧美性感艳星| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲精品成人久久久久久| 三级毛片av免费| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 国产精品,欧美在线| 日韩亚洲欧美综合| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产真实伦视频高清在线观看| 亚洲av熟女| 精品人妻一区二区三区麻豆| 2022亚洲国产成人精品| 欧美zozozo另类| 国产淫语在线视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 春色校园在线视频观看| 国产免费男女视频| 五月玫瑰六月丁香| 91精品国产九色| 亚洲精品aⅴ在线观看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 秋霞伦理黄片| 精品久久久久久电影网 | 国产av码专区亚洲av| av国产久精品久网站免费入址| www.av在线官网国产| 视频中文字幕在线观看| 国语自产精品视频在线第100页| 久久精品久久精品一区二区三区| 免费无遮挡裸体视频| 一二三四中文在线观看免费高清| 伦理电影大哥的女人| av视频在线观看入口| 国产精品国产高清国产av| 视频中文字幕在线观看| 秋霞伦理黄片| 高清日韩中文字幕在线| 一级黄片播放器| 欧美最新免费一区二区三区| 久久精品综合一区二区三区| 乱码一卡2卡4卡精品| 女人被狂操c到高潮| 欧美日韩综合久久久久久| 国产高清有码在线观看视频| 久久这里有精品视频免费| 日韩欧美三级三区| 午夜福利成人在线免费观看| 人人妻人人澡欧美一区二区| 人妻少妇偷人精品九色| 在线天堂最新版资源| 日日摸夜夜添夜夜爱| 免费av观看视频| 欧美精品国产亚洲| 99久久成人亚洲精品观看| 日韩av不卡免费在线播放| 午夜免费激情av| 欧美日本视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 亚洲国产欧美人成| 国产日韩欧美在线精品| 免费av毛片视频| 午夜精品国产一区二区电影 | 美女cb高潮喷水在线观看| 国语自产精品视频在线第100页| 日本免费a在线| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 一区二区三区四区激情视频| 91狼人影院| 欧美一区二区国产精品久久精品| 国产 一区 欧美 日韩| 成人国产麻豆网| 国产精品久久电影中文字幕| 精华霜和精华液先用哪个| 美女高潮的动态| 我的老师免费观看完整版| av国产久精品久网站免费入址| 特级一级黄色大片| 亚洲精品国产成人久久av| 免费人成在线观看视频色| 99热网站在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲国产精品sss在线观看| 少妇熟女欧美另类| 男女啪啪激烈高潮av片| av女优亚洲男人天堂| 国语自产精品视频在线第100页| 69人妻影院| 国产精品一区二区性色av| 国产成人a∨麻豆精品| 内射极品少妇av片p| 偷拍熟女少妇极品色| 可以在线观看毛片的网站| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 少妇人妻精品综合一区二区| 国产大屁股一区二区在线视频| 国产精品乱码一区二三区的特点| 亚洲av成人av| 国产精品伦人一区二区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 观看免费一级毛片| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 最近的中文字幕免费完整| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 在线观看美女被高潮喷水网站| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产极品精品免费视频能看的| 一区二区三区免费毛片| 黄色欧美视频在线观看| 国产av在哪里看| 久久久久九九精品影院| 99久久九九国产精品国产免费| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲在线自拍视频| 搡女人真爽免费视频火全软件| 精品久久久久久成人av| 亚洲av日韩在线播放| 一边摸一边抽搐一进一小说| 夜夜爽夜夜爽视频| 91aial.com中文字幕在线观看| 青春草国产在线视频| 久久久久免费精品人妻一区二区| 最近视频中文字幕2019在线8| 欧美成人免费av一区二区三区| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 国产片特级美女逼逼视频| 精品国内亚洲2022精品成人| АⅤ资源中文在线天堂| 欧美高清性xxxxhd video| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 成年免费大片在线观看| 三级经典国产精品| 五月玫瑰六月丁香| 插阴视频在线观看视频| 在线天堂最新版资源| 亚洲综合精品二区| av在线蜜桃| 久久综合国产亚洲精品| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 成人毛片a级毛片在线播放| 国产精品精品国产色婷婷| 国产精品蜜桃在线观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 久久久久久久久大av| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 久久人人爽人人爽人人片va| 99久久精品一区二区三区| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 色5月婷婷丁香| 精品国产三级普通话版| 亚洲国产精品久久男人天堂| 搡女人真爽免费视频火全软件| 免费在线观看成人毛片| 日本五十路高清| 亚洲精品日韩av片在线观看| 99久国产av精品| 黄色日韩在线| 91久久精品国产一区二区成人| 欧美日本视频| 校园人妻丝袜中文字幕| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 91久久精品国产一区二区三区| 国产一区有黄有色的免费视频 | 亚洲av不卡在线观看| 99在线人妻在线中文字幕| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲精品国产成人久久av| 99视频精品全部免费 在线| 亚洲四区av| 26uuu在线亚洲综合色| 中文字幕免费在线视频6| 九九热线精品视视频播放| 久久久久免费精品人妻一区二区| 亚洲四区av| 国内精品美女久久久久久| 99热这里只有精品一区| 国产成人91sexporn| 桃色一区二区三区在线观看| 亚洲色图av天堂| 欧美成人a在线观看| 岛国毛片在线播放| 99久久精品国产国产毛片| 色综合色国产| 男人和女人高潮做爰伦理| 最近中文字幕2019免费版| 日韩一区二区三区影片| av国产免费在线观看| 看黄色毛片网站| 国产亚洲av嫩草精品影院| 3wmmmm亚洲av在线观看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 观看美女的网站| 国产黄片美女视频| 一本一本综合久久| 国内精品美女久久久久久| 久久久久性生活片| 国产精品一区二区三区四区久久| 亚洲色图av天堂| 六月丁香七月| 91aial.com中文字幕在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说| 少妇人妻一区二区三区视频| 免费一级毛片在线播放高清视频| 国产精品日韩av在线免费观看| 全区人妻精品视频| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 99热网站在线观看| 天天一区二区日本电影三级| 综合色丁香网| 一个人看的www免费观看视频| 午夜亚洲福利在线播放| 国产黄片美女视频|