乳制品中硫氰酸鈉含量的測(cè)定——分光光度法

文 / 蘇婷婷 續(xù) 鶯 顧洪濤

（內(nèi)蒙古自治區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院）

硫氰酸鈉是一種白色斜方結(jié)晶或粉末，其主要用途是化工原料，對(duì)人體是有一定毒害作用的。過(guò)量食用硫氰酸根可使甲狀腺提高碘排除和減少碘吸收，從而引起地方性甲狀腺腫，嚴(yán)重時(shí)會(huì)引起以神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)和皮膚損害為主的全身性疾病[1]。因此，在2008年衛(wèi)生部發(fā)布的《食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑品種名單（第一批）》中明確規(guī)定乳及乳制品中硫氰酸鈉屬于違法添加物質(zhì)[2]。

乳制品中硫氰酸鈉的添加量達(dá)到15 mg/kg時(shí)有抑菌的功效[3]，從而可防止牛奶變質(zhì)，所以硫氰酸鈉也成為不法奶戶(hù)的摻假物質(zhì)之一。針對(duì)硫氰酸鈉的測(cè)定，目前還沒(méi)有相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

分光光度法測(cè)定硫氰酸鈉（以硫氰酸跟計(jì)）的原理是利用硫氰酸根與三價(jià)鐵反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物[4]，測(cè)定其吸光值，根據(jù)吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)確定硫氰酸根的含量。本方法操作簡(jiǎn)單，重現(xiàn)性好，回收率高，適合作為乳制品的摻假檢測(cè)方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

所用試劑均為分析純，水為蒸餾水或純凈水。

1.1.1 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（UV1000）

上海天美科學(xué)儀器有限公司。

1.1.2 硫氰酸根標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1 000 mg/L）

精確稱(chēng)取硫氰酸納1.418 g，用純凈水溶解至1 L，冷藏保存1 個(gè)月。

1.1.3 硫氰酸根標(biāo)準(zhǔn)使用液（100 mg/L）

將濃度為1 000 mg/L的硫氰酸根標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用純水稀釋至濃度為100 mg/L?，F(xiàn)用現(xiàn)配。

1.1.4 三氯乙酸溶液（200 g/L）

稱(chēng)取三氯乙酸20.0 g，用純凈水溶解至100 mL。

1.1.5 硝酸鐵溶液（16 g/L）

稱(chēng)取硝酸鐵1.6 g，用純凈水溶解至100 mL。

1.2 方法

1.2.1 樣品處理

（1）原料乳或液態(tài)乳制品

吸取20 mL樣品于三角瓶中，邊振搖邊加入三氯乙酸溶液（1.1.3）5 mL，混合均勻后靜置15 min。用定量濾紙過(guò)濾于干凈三角瓶中，濾液待用。

（2）乳粉及固態(tài)乳制品

稱(chēng)取5 g奶粉（或粉碎的固態(tài)乳制品）于50 mL容量瓶中，用65～80 ℃溫水溶解定容，吸取該溶液20 mL于三角瓶，以下處理方法同上。

1.2.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

用純水稀釋硫氰酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.1.2）制得含硫氰酸根濃度分別為0、2、5、10、15、20和30 mg/L的梯度濃度溶液，分別吸取4 mL于干凈的10 mL比色管中，加入2 mL硝酸鐵溶液（1.1.4），混勻，于450 nm測(cè)吸光值，以0管調(diào)零。以硫氰酸根濃度為橫坐標(biāo)，吸光值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

1.2.3 測(cè)定

吸取過(guò)濾后乳清液4 mL于干凈的10 mL比色管中，加入2 mL硝酸鐵溶液（1.1.4），混勻，于450 nm測(cè)吸光值，以0管調(diào)零。測(cè)得吸光值應(yīng)減去生乳本底吸光值（生乳硫氰酸根為陰性時(shí)的吸光值），即凈吸光值。將凈吸光值代入標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算出樣品中含硫氰酸根的濃度。

1.2.4 計(jì)算

對(duì)于原料乳，從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算出的濃度C0即為樣品中硫氰酸根濃度；對(duì)于乳粉及固態(tài)乳制品，C（mg/kg）= C0×V/m

式中：C—樣品中硫氰酸根的濃度；

C0—從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算出樣品中硫氰酸根的濃度；

V—樣品定容體積；

m—樣品質(zhì)量。

結(jié)果保留兩位小數(shù)。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

根據(jù)方法1.2.2繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)如圖1所示。

2.2 測(cè)定結(jié)果

2.2.1 樣品含量測(cè)定結(jié)果

選取乳粉A、B、C、D 4 種樣品，經(jīng)多次測(cè)定生鮮乳本底吸光值為0.092±0.002，本試驗(yàn)計(jì)算中選用本底吸光值為0.092。 按照1.2試驗(yàn)方法測(cè)定，結(jié)果如表1所示。

2.2.2 回收率試驗(yàn)結(jié)果

對(duì)以上4 種樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，按照1.2操作步驟進(jìn)行試驗(yàn)，測(cè)得量和回收率試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。

由表2可以看出，樣品加標(biāo)回收率在90.8%～97.4%之間，滿(mǎn)足回收率80%～120%的要求，表明該方法準(zhǔn)確度較高。

2.2.3 重現(xiàn)性試驗(yàn)結(jié)果

稱(chēng)取樣品A 5 份，按1.2方法測(cè)定其硫氰酸根含量，測(cè)得結(jié)果如表3所示。

由表3可以看出，樣品RSD=0.4%，表明該方法重現(xiàn)性較高。

2.2.4 與離子色譜法比較

取樣品A、B、C、D，分別用離子色譜法和分光光度法測(cè)其硫氰酸根含量，結(jié)果如表4所示。

表4中RSD為1.3%，該結(jié)果表明，此分光光度法與離子色譜法對(duì)硫氰酸根含量的測(cè)定結(jié)果沒(méi)有明顯差異。

3 結(jié)論

試驗(yàn)表明，采用分光光度法測(cè)定乳及乳制品中硫氰酸鈉含量，重現(xiàn)性好，回收率高，同時(shí)與離子色譜法相比較不但分析速度快，還節(jié)約了成本，特別適用于乳品企業(yè)對(duì)硫氰酸根的快速檢測(cè)。

表1 樣品硫氰酸根含量測(cè)定結(jié)果

表2 回收率試驗(yàn)結(jié)果

表3 重現(xiàn)性試驗(yàn)結(jié)果

表4 兩種方法試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比

[1]武和平，武景福.尿中硫氰酸鹽的氣象色譜測(cè)定法.職業(yè)與健康，2005，21（1）：40-41.

[2]孫明星，蔣海寧，屠虹，等.分光光度法測(cè)定化肥中有害成分硫氰酸鹽.化學(xué)研究與應(yīng)用，2004，16（4）：556-558.

[3]王丹慧，高哇，李梅.原料乳中硫氰酸鈉摻假定性檢測(cè)方法.中國(guó)乳品工業(yè)，2008，36（7）：57-58.

[4]王丹慧，張鳳梅，李梅，等.鐵鹽法定量檢測(cè)原料乳中硫氰酸鹽.食品科學(xué)，2010，31（18）：298-300.