徐 楊,閻長虹,許寶田,阮曉紅,郭 超
(南京大學(xué) 地球科學(xué)與工程學(xué)院,南京210093)
城市河道不僅是城市之中的一道美麗風(fēng)景線,而且還擔(dān)任著排污、行洪的功能。由于大量的城市生活垃圾、各種廢水排入河道,加之水流速度較緩,河道淤積往往較為嚴(yán)重,一般3~5a就需要進(jìn)行清淤。以南京市內(nèi)秦淮河中段為例,每年淤積深度在20~40cm。由于沉積物來源非常復(fù)雜,疏浚河道清出的淤泥處理非常困難。淤泥大量淤積,一方面抬高河床,使其行洪能力下降;另一方面,由于河床抬高,水流速度下降,使河道排污能力和自凈能力也隨之下降,進(jìn)一步加劇河道淤積。在這河道淤泥還會造成河水嚴(yán)重的二次污染,促使河水水質(zhì)不斷惡化。因此,為了保證城市河道的景觀功能以及沿河居民的良好生活及工作環(huán)境,必須要對城市河流定期實施清淤工程,這將產(chǎn)生大量城市河道疏浚淤泥。
疏浚淤泥具有高含水率、高壓縮性、低滲透性等特點,難以在工程上直接應(yīng)用[1-2]。主要處置方法有填埋、固化處理和燒結(jié)處理,填埋是較為簡便的處理方法,但淤泥可能對填埋場地造成二次污染,且占用大量的土地資源[3]。顯然,對疏浚淤泥資源化利用的研究更具有重要的實際意義。
城市河道淤泥與湖、海相淤泥的性質(zhì)有較大差異[4],在前期的固化處理試驗中,采用不同的固化材料對城市河道淤泥進(jìn)行室內(nèi)固化試驗,試驗結(jié)果見表1。從表1可以看出,固化效果最好的是摻量為20%的水泥固化土,但其28d無側(cè)限抗壓強(qiáng)度僅為670kPa,明顯低于其處理一般軟土的固化效果,難以使其在工程上推廣應(yīng)用。
表1 不同固化材料對試驗淤泥的固化效果
利用燒結(jié)處理的方法對固體廢棄物加以利用的研究很多[5-12],如任伯幟[4]等研究了以城市污水污泥、粉煤 灰和 粘土為原料燒磚的試驗研究,在原料中可摻入30%左右該類城市污泥,燒制成品性能可滿足國家標(biāo)準(zhǔn)要求,李旺等[5]研究了高含量城市污泥制備輕質(zhì)微孔磚,當(dāng)城市污泥含量55%~75%時摻入一定黏土及改性可獲得各項指標(biāo)滿足要求的輕質(zhì)微孔磚;Chen等[6]以污泥焚燒灰、粘土和少量納米SiO2為原料燒制磚瓦,并通過宏微觀結(jié)合的方法研究了燒成品的物理力學(xué)性能,結(jié)果表明納米SiO2的加入可有效改善磚瓦的物理力學(xué)性質(zhì);Chiang等[7]研究了利用污水污泥和稻殼燒制輕質(zhì)磚,當(dāng)燒結(jié)溫度為1 100℃、稻殼含量為15%時,其輕質(zhì)、高強(qiáng)度的磚塊能滿足相關(guān)規(guī)范的要求,He等[8]研究了以黃河淤泥和赤泥為原料燒結(jié)制磚的可行性,結(jié)果表明:赤泥含量為40%、燒結(jié)溫度1 050℃和燒結(jié)時間2h是較為適宜的燒結(jié)條件。這些研究多針對污水污泥的燒結(jié)試驗研究,對城市河道疏浚淤泥的研究甚少。
本文以城市河道疏浚淤泥和南京地區(qū)典型下蜀土為原料,以不同比例混合后在不同燒結(jié)溫度下進(jìn)行燒結(jié)制磚試驗,分別測試了燒成品的體積密度、燒失率、吸水率、線收縮率和抗壓強(qiáng)度等物理力學(xué)參數(shù),并運(yùn)用X射線衍射(XRD)和掃描電子顯微鏡(SEM)等方法對燒成品的礦物成分以及微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析,研究了燒結(jié)溫度和粘土含量對試樣燒結(jié)效果的影響,為實現(xiàn)城市河道淤泥的資源化利用提供了科學(xué)依據(jù)。
磚塊樣品的制作原料主要由以下2種原料:淤泥、粘土。淤泥取自南京市內(nèi)秦淮河中段中山南路橋附近;粘土取自南京大學(xué)浦口校區(qū),為典型南京地區(qū)下蜀土,原料來源豐富。將淤泥、粘土風(fēng)干后碾碎,過2mm篩以保證原料的均勻性。
圖1 試驗材料粒徑分布曲線
利用篩分法和密度計法聯(lián)合測定了淤泥和粘土的粒徑分布,其結(jié)果如圖1所示。該淤泥的黏粒含量(<0.005mm)為16.7%,粉粒含量(0.074~0.05mm)為74.7%,砂粒含量(>0.074mm)為8.6%。該粘土的黏粒含量(<0.005mm)為23.4%,粉粒含量(0.074~0.05mm)為75.1%,砂粒含量(>0.074mm)為1.5%。
圖2 試驗材料XRD衍射圖
采用X射線衍射的方法對試驗材料的礦物成分進(jìn)行測定,衍射圖譜如圖2所示。石英礦物是最主要的衍射峰,且粘土的石英礦物衍射強(qiáng)度比淤泥高,說明粘土中石英礦物的含量比淤泥更高。另外鈉長石、白云母、方解石、高嶺石等礦物的衍射峰也有出現(xiàn),但衍射強(qiáng)度相對較低。
化學(xué)成分采用美國熱電ARL9800XP+型X射線熒光光譜儀進(jìn)行測試,結(jié)果如表2所示。淤泥和粘土的成分都是以SiO2主,分別占總量的61.365%、66.418%,與XRD試驗結(jié)果一致;粘土的 Al2O3、FeO含量略高于淤泥,分別為13.842%、5.22%;而CaO、MgO的含量則低于淤泥,分別為1.27%、1.43%;其余成分含量較為接近,但淤泥的燒失量明顯高于粘土,主要是由于淤泥中含有大量有機(jī)質(zhì)所致。
表2 試驗材料的化學(xué)成分 %
續(xù)表2
淤泥與粘土的比例分別為7:3、3:2和1:1(如表3),將原料混合均勻,根據(jù)質(zhì)量計算加入適量自來水使混合物含水率為40%,充分?jǐn)嚢?min,拌合完成的原料裝入塑料袋悶料24h。設(shè)計磚塊試樣干密度為1.55g/cm3,將原料分三層壓樣成型,模具大小為7cm×7cm×7cm。試樣在自然條件下風(fēng)干48h拆模,放入105℃的烘箱內(nèi)烘干24h。最后,烘干后的試樣在高溫爐進(jìn)行燒結(jié),燒結(jié)溫度分別為1 000℃、1 050℃、1 100℃。嚴(yán)格控制升溫速率,從室溫升到燒結(jié)溫度所需時間為1h,在相應(yīng)燒結(jié)溫度下保溫?zé)Y(jié)2h,最后關(guān)閉加熱裝置讓試樣自然冷卻,燒制完成。
表3 原料混合配比
本次研究中,根據(jù)燒結(jié)普通磚試驗規(guī)范(GB 5101—2003)[13],分別對磚塊的燒失率、線收縮率、吸水率和抗壓強(qiáng)度進(jìn)行了測試。線收縮率為長、寬、高3個方向線收縮率的平均值,吸水率采用真空抽氣法進(jìn)行測定,抗壓強(qiáng)度采用巖石單軸壓縮機(jī)進(jìn)行試驗。XRD和SEM的試驗儀器分別為瑞士ARL公司的X′TRA和日本Hitachi公司的S-3400NII。
磚坯燒結(jié)后的試樣如圖3所示,試樣的尺寸、色澤等性質(zhì)隨粘土摻量和燒結(jié)溫度的變化較明顯,當(dāng)燒結(jié)溫度增加到1 100℃時,3種試樣均不同程度出現(xiàn)過燒現(xiàn)象,且過燒程度隨粘土含量減小而逐漸嚴(yán)重。為了研究原料用于制磚的適宜燒結(jié)溫度和粘土含量,分別測試了試樣的體積密度、燒失率、吸水率、線收縮率和抗壓強(qiáng)度。
圖3 燒結(jié)后的試樣
體積密度是燒成品的重要特性,可以表征試樣的燒結(jié)效率和致密化程度。一般而言,隨著燒結(jié)溫度的提高,燒結(jié)樣品的密度隨之提高。主要由于隨著溫度的提高,溫度的熱驅(qū)動力隨之增強(qiáng),促使致密化,也有利于試驗材料中的礦物顆粒團(tuán)聚和晶體生長[14]。從圖4可以看出,所有燒成品密度普遍較低,為1.2~1.45g/cm3之間,主要是由于淤泥中大量有機(jī)質(zhì)的燒失。隨著粘土含量增加,磚塊密度也隨之增大。當(dāng)燒結(jié)溫度為1 050℃時,試樣的表觀密度較1 000℃和1 100℃高,而并未隨著燒結(jié)溫度增加,體積密度增加。這主要是由于當(dāng)燒結(jié)溫度增加到1 100℃時,3種不同配比的試樣均出現(xiàn)了過燒的現(xiàn)象,體積出現(xiàn)明顯膨脹,從而使密度急劇下降。
圖4 試樣表觀密度變化規(guī)律
圖5 試樣燒失量百分比變化規(guī)律
試樣在燒結(jié)過程中,由于有機(jī)質(zhì)的燒失和晶體礦物間物理化學(xué)反應(yīng)過程中部分固體相晶體變?yōu)闅怏w逃逸到空氣中,因此,試樣的質(zhì)量將減小。3種配比條件下試樣在不同溫度下的燒失率變化規(guī)律如圖5所示,燒失率分布在9%~12%之間。隨著粘土含量的增加,燒失量逐漸減小,這主要是因為粘土含量增加,淤泥相對含量減小,從而試樣中有機(jī)質(zhì)的含量也相應(yīng)減小。隨著燒結(jié)溫度的增加,各組樣品的燒失率均逐漸增大,但總體變化幅度較小。其主要原因是試樣在燒結(jié)過程中質(zhì)量損失的主要部分是有機(jī)質(zhì)等物質(zhì)的燒失,從試驗中可以發(fā)現(xiàn),當(dāng)高溫爐溫度增加到400~700℃之間時,爐內(nèi)排除大量刺激性氣體,當(dāng)溫度超過700℃時無明顯刺激性氣體排除,有機(jī)質(zhì)的燒失在700℃以下時就基本完成,因此,溫度從1 000℃增加到1 100℃時,燒失量變化幅度較小。
線收縮率是反應(yīng)試樣在燒結(jié)過程中空隙的收緊或收縮規(guī)律。試樣燒結(jié)后收縮率的變化如圖6所示,可以看到線收縮率均為負(fù)值,表明試樣燒結(jié)后體積有所增大。1 050℃時,不同配比試樣線收縮率均小于-1%,明顯低于1 000℃和1 100℃的試樣。當(dāng)燒結(jié)溫度為1 000℃和1 050℃時,粘土含量的變化時試樣收縮率變化較小,而燒結(jié)溫度為1 100℃時,隨著粘土含量的增加,試樣線收縮率變化顯著,且逐漸減小。從燒結(jié)完成后試樣的外觀可以明顯看出(見圖3),只有在燒結(jié)溫度為1 100℃條件下3種不同配比的試樣都出現(xiàn)了過燒的現(xiàn)象,隨著粘土含量的增加,過燒的程度越弱,粘土含量在該燒結(jié)溫度下對燒結(jié)效果影響非常顯著,因此,當(dāng)溫度增加到1 100℃時,線收縮率隨粘土含量增加而明顯減小。
圖6 試樣線收縮率變化規(guī)律
吸水率是反映試樣的開口空隙的數(shù)量的指標(biāo),吸水率越大,開口空隙越多,反之亦然。試樣燒結(jié)后吸水率變化規(guī)律如圖7所示,1 050℃的燒結(jié)溫度下的試樣吸水率最低,1 000℃燒結(jié)溫度下的樣品稍高,1 100℃燒結(jié)溫度下的樣品最高。隨著粘土含量的增加,各個燒結(jié)溫度下的試樣吸水率均有所降低,說明在高溫?zé)Y(jié)過程中,淤泥成分中玻璃類晶體逐漸膨脹使空隙增大,粘土的摻入有利于減少試樣燒結(jié)后開口空隙的數(shù)量。綜合對比,1 050℃燒結(jié)溫度下粘土摻量為50%時的試樣吸水率最低,為17.28%,滿足現(xiàn)有規(guī)范對燒結(jié)磚吸水率的要求。
圖7 試樣吸水率變化規(guī)律
抗壓強(qiáng)度是反應(yīng)試樣結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的指標(biāo),決定了燒結(jié)磚的用途。抗壓強(qiáng)度是試樣內(nèi)部顆粒膠結(jié)強(qiáng)度以及空隙分布特征的集中體現(xiàn),其變化規(guī)律如圖8所示。隨著粘土含量的增加,試樣抗壓強(qiáng)度有所提升,粘土含量40%增至50%的強(qiáng)度增幅大于粘土含量30%增至40%的強(qiáng)度增幅,說明繼續(xù)增加粘土含量,試樣的強(qiáng)度還會有提升的空間。在不同燒結(jié)溫度下,試樣的抗壓強(qiáng)度有較大差異,1 050℃燒結(jié)溫度下試樣所獲得的抗壓強(qiáng)度最高,1 100℃燒結(jié)溫度下試樣抗壓強(qiáng)度最低。說明該種原料配比條件下燒結(jié)的最佳溫度為1 050℃左右,而溫度達(dá)到1 100℃時,各種配比的試樣均出現(xiàn)過燒的現(xiàn)象,磚塊各種性能急劇下降,因而磚塊抗壓強(qiáng)度明顯降低。
圖8 試樣抗壓強(qiáng)度變化規(guī)律
圖9 燒成品XRD衍射圖
通過XRD對燒成品進(jìn)行礦物成分分析(如圖9),高溫?zé)Y(jié)后試樣的礦物晶體主要為石英,還有少量的鈉長石、方解石和白云母,通過與試驗材料礦物成分的對比,礦物種類未發(fā)生明顯變化。燒結(jié)溫度和粘土含量對礦物晶體的生成有一定影響:當(dāng)粘土含量均為50%時(S3),燒結(jié)溫度從1 000℃提高到1 100℃,石英等礦物衍射強(qiáng)度先增加后減少,說明過高或過低的燒結(jié)溫度都不利于礦物晶體的生成;當(dāng)燒結(jié)溫度均為1 050℃時(S1-1 050、S3-1 050),粘土含量從30%增加50%,石英等礦物衍射強(qiáng)度有顯著增加,這是由粘土與淤泥礦物成分的差異所致。
SEM圖片揭示了燒成品的微觀結(jié)構(gòu)特征,如圖11所示。對比圖10(b)和圖10(c),隨著粘土含量增加,試樣中大孔隙逐漸減少,且顆粒間聚集更加緊密,說明粘土含量增加可有效改善燒成品顆粒間積聚的緊密程度,在宏觀上表現(xiàn)為吸水率減小,抗壓強(qiáng)度增加;對比圖10(a)、圖10(c)和圖10(d),粘土含量均為50%,當(dāng)燒結(jié)溫度為1 050℃時,顆粒間接觸更為緊密,顆粒積聚體大小分布較均勻,幾乎未見大孔隙,當(dāng)燒結(jié)溫度降低為1 000℃時,液相晶體結(jié)晶對空隙填充作用不夠充分,有少量大孔隙的存在且顆粒積聚體大小分布不均勻,當(dāng)燒結(jié)溫度增加到1 100℃時,顆粒間膠結(jié)比較好,但是大孔隙急劇增多,顆粒骨架支撐作用減弱,宏觀物理力學(xué)性質(zhì)急劇下降,試樣出現(xiàn)過燒現(xiàn)象。
圖10 燒成品SEM圖像(500×)
以粘土含量50%為例,燒結(jié)溫度1 050℃時,燒成品的燒失率、吸水率、線收縮率和抗壓強(qiáng)度等性質(zhì)均優(yōu)于燒結(jié)溫度為1 000℃和1 100℃時。因此,燒結(jié)溫度對試樣燒結(jié)效果的影響顯著[15]。分析其原因是:當(dāng)燒結(jié)溫度較低時,少量固體礦物轉(zhuǎn)化為液相,液相對空隙的填充和對顆粒的膠結(jié)等作用效果不夠,造成試樣燒結(jié)不充分,導(dǎo)致磚塊的力學(xué)性質(zhì)較低;當(dāng)燒結(jié)溫度過高時,液相的含量急劇增加,部分礦物在相變過程中體積膨脹,使得試樣出現(xiàn)較明顯膨脹,磚塊呈現(xiàn)不規(guī)則形狀并逐漸變黑,即出現(xiàn)過燒現(xiàn)象。因此,適宜的燒結(jié)溫度是保證燒結(jié)效果的首要條件。綜合對比不同試樣燒結(jié)后的宏微觀性質(zhì),1 050℃比較接近適宜的燒結(jié)溫度。
為了提高淤泥的利用效率,本文研究了高淤泥含量的試樣的燒結(jié)試驗。由于淤泥中有機(jī)質(zhì)含量較高,可以起到成孔的作用,所以燒結(jié)出的磚塊體積密度較低,具有輕質(zhì)保溫的特點,可有效減小磚塊運(yùn)輸使用的成本,但淤泥含量不能過高,含量50%為宜。以燒結(jié)溫度為1 050℃為例,粘土含量從30%提高到50%,磚塊體積密度從1.4g/cm3提高到1.45 g/cm3,燒失率從10.56%降低到9.21%,吸水率從21.53%降低到17.28%,抗壓強(qiáng)度從8.31Mpa增加到12.56Mpa,說明粘土含量對磚塊性質(zhì)也有較大影響。
當(dāng)粘土含量為50%時,燒結(jié)溫度為1 050℃時,磚塊的線收縮率、吸水率、抗壓強(qiáng)度均能滿足GB 5101-2003對普通磚的要求,且具有輕質(zhì)保溫的特點?;谝陨辖Y(jié)果,以城市景觀河道淤泥和粘土為原料燒結(jié)制磚是可行的,可以實現(xiàn)淤泥資源化利用。
1)由于淤泥中有機(jī)質(zhì)含量較高,燒結(jié)過程中可以起到成孔的作用,燒結(jié)后的磚體密度為1.2~1.45g/cm3之間,具有輕質(zhì)保溫的特點,可以降低建筑物的能源消耗,同時也可以減少磚塊運(yùn)輸成本。
2)燒結(jié)溫度對試樣燒結(jié)效果影響顯著,當(dāng)燒結(jié)溫度為1 100℃時,3種不同配比的試樣均出現(xiàn)過燒現(xiàn)象,當(dāng)燒結(jié)溫度為1 050℃時,磚塊的各種性質(zhì)均優(yōu)于其他燒結(jié)溫度,因此,控制燒結(jié)溫度為1 050℃,保溫2h是較為合適的燒結(jié)條件。
3)隨著粘土含量增加,燒成品物理力學(xué)性質(zhì)可明顯改善。當(dāng)粘土含量為50%,燒結(jié)溫度為1 050℃時,磚塊的線收縮率、吸水率、抗壓強(qiáng)度等性質(zhì)均能滿足GB 5101-2003對普通磚的要求。
試驗結(jié)果表明以城市景觀河道淤泥和粘土為原料燒結(jié)制磚是可行的。這一研究結(jié)果對城市景觀河道淤泥的處置有重要的實際應(yīng)用價值。
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