林 剛
江蘇石油勘探局工程院 江蘇揚(yáng)州 225009
聚合物驅(qū)采出水特性分析
林 剛
江蘇石油勘探局工程院 江蘇揚(yáng)州 225009
聚驅(qū)含油污水與水驅(qū)含油污水不同,其中除含有原油、固體懸浮物、微生物等還含有一定濃度的聚合物,聚合物的存在使含油污水中原油乳狀液穩(wěn)定性增強(qiáng),污水粘度增大使得污水泥質(zhì)砂質(zhì)攜帶量增加,加大了處理難度。本文通過(guò)對(duì)含聚污水的組成,聚合物加入后污水特性發(fā)生的變化進(jìn)行總結(jié)歸納,為油田含聚污水處理工藝水平的提高提供一定的理論基礎(chǔ)。
含油污水 聚合物驅(qū)
大慶油田、勝利油田等國(guó)內(nèi)各大油田相繼大范圍開(kāi)展聚合物驅(qū)以提高采收率,開(kāi)采地層剩余油藏。由于聚合物驅(qū)采出的油田污水在組成與性質(zhì)上均發(fā)生了較大變化,常規(guī)處理技術(shù)處理能力下降,使得含聚污水的處理成為油田水處理領(lǐng)域的重點(diǎn)、難點(diǎn)。
聚合物驅(qū)采出污水因?yàn)楹袣埩舻木郾0罚蛊涑煞峙c性狀較之水驅(qū)采出污水復(fù)雜的多,許多常規(guī)水處理設(shè)備、工藝處理后水質(zhì)達(dá)不到回注或回填的標(biāo)準(zhǔn),大多數(shù)油田采用延長(zhǎng)沉降時(shí)間,減慢過(guò)濾速度,大大降低了處理效率。
國(guó)內(nèi)油田針對(duì)聚合物驅(qū)采出污水的處理技術(shù)開(kāi)展了一些研究,在含聚污水的處理上取得了一些進(jìn)展,但專(zhuān)門(mén)針對(duì)對(duì)聚合物驅(qū)采出污水的組成與特性分析的文獻(xiàn)相對(duì)較少,本文通過(guò)調(diào)研國(guó)內(nèi)油田的研究結(jié)果,結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際,對(duì)聚合物驅(qū)采出水的特性進(jìn)行歸納總結(jié),為油田含聚污水的處理提供一定的理論基礎(chǔ)。
聚合物驅(qū)采出污水的成分復(fù)雜,除了含有石油類(lèi)物質(zhì)外,還有注聚采油殘留的聚丙烯酰胺,以及相對(duì)于水驅(qū)采出污水?dāng)?shù)量上明顯增加的泥砂等機(jī)械雜質(zhì),直接排放會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染,因此需要研究更復(fù)雜更有針對(duì)性的處理技術(shù)處理后回填或回注,同時(shí)也要避免傷害地層。
聚合物采出水處理難點(diǎn)主要體現(xiàn)在含油、固含和細(xì)菌數(shù)量這三個(gè)指標(biāo)在常規(guī)處理技術(shù)處理后依然超標(biāo),其與以下特性密切相關(guān)。
油田通過(guò)聚合物溶液提高水相視粘度注入地層以提高采收率,但同時(shí)也為后期采出污水的處理造成了難度。大慶油田用模擬含油污水進(jìn)行聚丙烯酰胺對(duì)水相視粘度影響的實(shí)驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)圖1。
從結(jié)果可見(jiàn),在加聚濃度達(dá)到400mg/L的時(shí)候,其粘度提高了400%。
水相粘度增大,使作用在油珠表面上的粘性剪切應(yīng)力增大,導(dǎo)致油珠破裂趨勢(shì)增強(qiáng),加劇乳化程度(見(jiàn)表1)。
乳化油的穩(wěn)定性受多種因素影響,主要因素有初始含油量、聚合物含量、固體顆粒等。康萬(wàn)力認(rèn)為聚合物對(duì)穩(wěn)定油膜的影響不顯著,但顯著提高水膜強(qiáng)度,即對(duì)穩(wěn)定O/W型乳狀液更有利[2]。
表1 聚驅(qū)和水驅(qū)比較表
(1)低濃度聚合物對(duì)油水乳狀液穩(wěn)定性的影響
圖2是大慶油田聚喇360聯(lián)合站所做的油水分離特性試驗(yàn)結(jié)果[10],從結(jié)果中可以看出,聚喇360聯(lián)合站含油污水中在投加50mg/L濃度的聚丙烯酰胺后,在沉降1~3h之間,其油水乳狀液的穩(wěn)定性略微增強(qiáng),之后含油達(dá)到相同水平。
(2)初始含油量與高濃度聚合物對(duì)油水乳狀液穩(wěn)定性的影響
由圖3可見(jiàn)[10],模擬含油污水在投加200mg/L及以上濃度的聚合物后,油水乳狀液的穩(wěn)定性明顯增強(qiáng),并且初始含油量越高,其增強(qiáng)幅度越明顯。
(3)固體顆粒對(duì)油水乳狀液穩(wěn)定性的影響
由上述結(jié)果可以得出,聚合物的確對(duì)0/W型油水乳狀液有著增穩(wěn)的效果,但增強(qiáng)穩(wěn)定性方面,聚合物只是起著間接的作用,起直接作用的是隨著水相粘度增加而在數(shù)量上明顯增加的固體顆粒。固體顆??梢栽谟退缑婺ど闲纬梢欢◤?qiáng)度的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),阻礙油珠聚結(jié),使乳狀液的穩(wěn)定性增強(qiáng)。
由圖4可見(jiàn)[10],不投加聚合物的情況下,膠態(tài)硫化亞鐵顆粒含量對(duì)殘余含油量影響不大,在加入100mg/L濃度的聚合物后,殘余含油量隨膠態(tài)硫化亞鐵含量升高而升高,說(shuō)明如膠態(tài)硫化亞鐵顆粒的固體顆粒對(duì)油水乳狀液的穩(wěn)定性有增強(qiáng)效果。
目前國(guó)內(nèi)油田使用的絮凝劑大多為陽(yáng)離子型,而這種陽(yáng)離子型藥劑會(huì)與聚合物驅(qū)采出水中殘留的陰離子型聚丙烯酰胺發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),消耗大量絮凝劑。
江蘇油田曾用真35水樣對(duì)不同聚合物濃度下絮凝劑效果進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
從圖5中實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)上看,隨著水體中聚合物含量的上升,投加藥劑水體濁度持續(xù)上升,絮凝效果明顯變差,當(dāng)水體中聚合物濃度達(dá)到400mg/L的濃度以上,該藥劑組合的已經(jīng)無(wú)明顯效果。
在油田水系統(tǒng)中,常含有硫酸鹽還原菌、鐵細(xì)菌、腐生菌、藻類(lèi)、硫細(xì)菌、酵母菌、霉菌、原生動(dòng)物等微生物,其中數(shù)量最多,危害最大的是硫酸鹽還原菌(SRB)、鐵細(xì)菌(FB)和腐生菌(TGB)。
水解聚丙烯酰胺的降解產(chǎn)物可作為細(xì)菌生命活動(dòng)的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),反過(guò)來(lái)營(yíng)養(yǎng)的消耗可促進(jìn)聚合物的降解。研究表明SRB和TGB能在不加任何培養(yǎng)基成分的一定濃度的水解聚丙烯酰胺中生長(zhǎng)繁殖。根據(jù)國(guó)內(nèi)研究表明,SRB在聚合物中生長(zhǎng)能力有限,TGB則可以大量生長(zhǎng)[9]。
圖6是TGB在300mg/L的HPAM溶液中的生長(zhǎng)曲線(37℃),由圖6可見(jiàn),TGB可在其中生長(zhǎng),最高菌濃度超過(guò)了108數(shù)量級(jí)以上。
聚驅(qū)采出污水中的殘留聚丙烯酰胺一方面提高了污水的水相視粘度,從而提高了固體顆粒的攜帶量,使得油水乳狀液進(jìn)一步增穩(wěn);另一方面陰離子型聚丙烯酰胺同時(shí)又與陽(yáng)離子型絮凝劑等藥劑發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),影響了藥劑處理效果;再者殘留的聚丙烯酰胺本身也有加劇乳化的作用。三方面作用下,用常規(guī)污水處理技術(shù)繼續(xù)處理造成的結(jié)果就是固含、含油、細(xì)菌數(shù)量均超標(biāo)。
從上述分析可以看出,聚驅(qū)采出污水的處理關(guān)鍵在于殘留的聚丙烯酰胺的濃度以及其對(duì)污水水相視粘度的影響大小,因此,在處理應(yīng)注意以下幾個(gè)方面:
(1)因聚驅(qū)采出污水中含有石油類(lèi)物質(zhì)、殘留聚合物以及各種化學(xué)助劑,所以一般不能向自然環(huán)境中排放;
(2)若不考慮污水處理后繼續(xù)配置聚合物溶液回注,可考慮在常規(guī)處理工藝前端加裝降粘、降解聚合物的設(shè)備,從而盡可能減少工藝改造成本;
(3)從國(guó)內(nèi)各油田的研究結(jié)果看出,橫向流聚結(jié)除油器,基于水力旋流原理的物理除油設(shè)備,對(duì)聚驅(qū)采出污水的除油都有較好的效果;
(4)化學(xué)處理法應(yīng)對(duì)藥劑進(jìn)一步篩選,避免使用陽(yáng)離子型絮凝劑、殺菌劑等藥劑。
1 楊承志等.化學(xué)驅(qū)提高石油采收率.北京:石油工業(yè)出版社,1995
2 康萬(wàn)利,大慶油田三元復(fù)合驅(qū)化學(xué)劑作用機(jī)理研究,大慶石油學(xué)院博士論文,2000
3 吳迪,化學(xué)驅(qū)采出液油水分離機(jī)理研究,天津大學(xué)博士論文,2001
4 鄧述波,三元復(fù)合驅(qū)含油污水穩(wěn)態(tài)及失穩(wěn)機(jī)理研究,清華大學(xué)博士后研究報(bào)告,2001
5 劉國(guó)富,降低含油污水礦化度處理技術(shù),油氣田地面工程,2008
6 馬展朝,含聚合物污水回注對(duì)油層的污染分析,大慶石油學(xué)院學(xué)報(bào),2007
7 王婷,含聚污水降礦化度處理試驗(yàn)站的設(shè)計(jì),2011
8 張永強(qiáng),勝利油田聚合物驅(qū)采出水處理技術(shù)研究,山東大學(xué)碩士論文,2010
9 吳松,殺菌劑在油田含聚污水中使用效果的研究,大慶石油學(xué)院碩士論文,2007
10 孫成金,聚合物驅(qū)采出液和含油污水油水分離研究,中國(guó)地質(zhì)大學(xué)碩士論文,2007
TE355
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1672-9323(2013)02-0079-03
2012-12-09)